加氢精制方法技术

本发明专利技术涉及一种加氢精制方法，其特征在于，经过加氢精制工序获得精制油，所述加氢精制工序为，在氢的存在下，使含有含氧烃化合物的被处理油与催化剂在氢压力２～１３ＭＰａ、液时空速０．１～３．０ｈ↑［－１］、氢油比１５０～１５００ＮＬ／Ｌ、反应温度１５０～３８０℃的条件下相接触；其中，所述催化剂含有载体以及在该载体上负载的选自周期表第６Ａ族和第８族元素中的１种以上的金属，所述载体包含多孔性无机氧化物，该多孔性无机氧化物含有选自铝、硅、锆、硼、钛和镁中的２种以上的元素。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
[0001]本专利技术涉及加氢精制方法。
技术介绍
[0002]作为防止地球温暖化的对策，生物质能的有效利用引人注目。生物质能中，来自植物的生物质能能够有效地利用在植物的生长过程中通过光合作用由二氧化碳转变成的烃，因此，从生命周期的观点考虑，具有不会使大气中的二氧化碳增加的所谓碳中性的性质。[0003]关于这种生物质能的利用，在运输用燃料领域中正在进行各种研究。例如，如果能够使用来自动植物油的燃料作为柴油燃料，就可以期待通过与柴油发动机的高能效的协同效果而能在减少二氧化碳排放量方面起到有效的作用。作为利用动植物油的柴油燃料，已知有脂肪酸甲酯油(Fatty Acid Methyl Ester)。脂肪酸甲酯油是通过使属于动植物油一般结构的甘油三酯结构，在碱等作用下与甲醇进行酯交换反应来制造。但是，在制造脂肪酸甲酯油的工艺中，如以下的专利文献1所记载，指出了必须对副产的甘油进行处理，或是在生成油的洗涤等方面要花费成本和能量。[专利文献1]特开2005-154647号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题[0004]为了使用来自动植物油的油脂成分或由其作为原料而制成的燃料，除了上述问题以外，还具有以下的问题。即，来自动植物油的油脂成分一般在其分子中具有氧原子，因此，氧成分有可能对发动机的构成部件带来不利影响，并且，往往难以将该氧成分除去至极低-->浓度。另外，在将来自动植物油的油脂成分与石油类烃馏分混合使用时，如果采用以往的技术，就不能充分降低该油脂成分中的氧成分和石油类烃馏分中的硫成分二者。[0005]因此，本专利技术的目的是，提供一种在使用含有含氧烃化合物的被处理油时，可以获得氧成分充分降低的加氢精制油的加氢精制方法。解决课题的手段[0006]为了解决上述课题，本专利技术提供加氢精制方法，其特征在于，经过加氢精制工序获得精制油，所述加氢精制工序为，在氢的存在下，使含有含氧烃化合物的被处理油与催化剂在氢压力2～13MPa、液时空速0.1～3.0h-1、氢油比150～1500NL/L、反应温度150～380℃的条件下接触；其中，所述催化剂含有载体以及在该载体上负载的选自周期表第6A族和第8族元素中的1种以上的金属，所述载体包含多孔性无机氧化物，该多孔性无机氧化物含有选自铝、硅、锆、硼、钛和镁中的2种以上的元素。[0007]根据本专利技术的加氢精制方法，通过使含有含氧烃化合物的被处理油与上述特定的催化剂相接触，可以经济地极为有效地获得氧成分充分降低的加氢精制油。[0008]另外，上述载体优选含有结晶性分子筛。由此，可以经济地极为有效地获得氧成分充分降低、且具有充分实用的低温性能的加氢精制油。予以说明，构成动植物油脂的脂肪酸虽然具有直链烷烃或者直链烯烃作为烃骨架，但如果使用不具有本构成的以往的加氢精制法，则得到的链烷烃成分不能说其浊点等低温性能充分实用。[0009]另外，根据本专利技术的加氢精制方法，以被处理油的总量为基准，氧成分的含量优选为0.1～15质量％。另外，优选被处理油中不含硫成分或者即使含有硫成分其含量也足够低，以被处理油的总量为基准，硫成分的含量优选为50质量ppm以下。如果被处理油的氧成分和硫成分分别处于上述范围内，则可以长期维持稳定的脱氧活性。[0010]另外，根据本专利技术的加氢精制方法，从有效利用生物质能-->的观点考虑，含氧烃化合物优选为来自动植物油的油脂成分。[0011]另外，从能够减少原材料加工所必须的能量的观点考虑，具有甘油三酯结构的化合物在含氧烃化合物中所占的比例优选为90摩尔％以上。[0012]另外，根据本专利技术的加氢精制方法，优选按照能够使得在由上述被处理油得到的上述精制油的150～350℃的馏分所含有的链烷烃成分中，异构烷烃相对于正构烷烃的比例(异构烷烃的质量/正构烷烃的质量)达到0.2以上的条件来进行上述加氢精制工序。由此，可以更充分地实现精制油的以浊点等为代表的燃料低温性能的提高。[0013]另外，根据本专利技术的加氢精制方法，构成上述催化剂的上述结晶性分子筛含有含硅的沸石，该沸石中，硅相对于除了氧和硅以外的构成元素的比例(硅的原子数/氧和硅以外的元素的原子数)优选为3以上。由此，可以抑制过度的裂化反应，可以更充分地实现高效率的燃料制造和低温性能的提高。[0014]另外，根据本专利技术的加氢精制方法，构成上述催化剂的上述金属优选包括从Pd、Pt、Rh、Ir、Au、Ni和Mo中选出的1种以上的元素。由此可以促进加氢脱氧反应和加氢异构化反应，还可以更充分地实现链烷烃的裂化去除反应等低温性能的提高。[0015]另外，上述金属处于还原状态的每1g上述催化剂对一氧化碳的吸附量优选在0.003～0.05mmol的范围内。由此，可以长期稳定地发挥充分的活性。[0016]进而，根据本专利技术的加氢精制方法，上述加氢精制工序包括除去上述被处理油中所含的初始氧成分的70质量％以上，获得第一精制油的第一加氢工序；除去上述第一精制油中残留的氧成分，以除去上述初始氧成分的95质量％以上，获得第二精制油的第二加氢工序；上述第二加氢工序优选按照能够使得在上述第二精制油的150～350℃的馏分所含有的链烷烃成分中，异构烷烃相对于正构烷烃的比例(异构烷烃的质量/正构烷烃的质量)达到0.2以上的条件来进行。由此，可以更充分地实现精制油的以浊点等为代表的作为燃料的低温性-->能的提高。专利技术效果[0017]根据本专利技术，提供当使用含有含氧烃化合物的被处理油时，能够经济地极为有效地获得氧成分充分降低的加氢精制油的加氢精制方法。具体实施方式[0018]以下详细地说明本专利技术的优选实施方式。[0019]在本专利技术中，使用含有含氧烃化合物的被处理油。作为含氧烃化合物，优选是来自动植物油的油脂成分。此处，本专利技术的油脂成分中，包括天然的或者人工生产、制造的动植物油脂和动植物油成分和/或由这些油脂生产、制造的成分以及为了维持、提高这些油脂制品的性能而添加的成分。[0020]作为来自动植物油的油脂成分，可举出例如，牛脂、菜籽油、大豆油、棕榈油等。在本专利技术中，作为来自动植物油的油脂成分，可以使用任何油脂，也可以是这些油脂用过后的废油。但是，从碳中性的观点考虑，优选植物油脂，从脂肪酸烷基链碳数及其反应性的观点考虑，更优选菜籽油、大豆油和棕榈油。予以说明，上述油脂可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用。[0021]来自动植物油的油脂成分一般具有脂肪酸甘油三酯结构，也可以含有其它的脂肪酸或加工成脂肪酸甲酯等酯体的油脂成分。但是，由于在从植物油脂制造脂肪酸或脂肪酸酯时会产生二氧化碳，因此，从降低二氧化碳排放量的观点考虑，作为植物油脂，优选以具有甘油三酯结构的成分为主。在本专利技术中，具有甘油三酯结构的化合物在被处理油所含的含氧烃化合物中所占的比例优选为90摩尔％以上，更优选为92摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上。[0022]予以说明，在被处理油中，作为含氧烃化合物，除了上述的来自动植物油的油脂成分以外，还可以含有来自塑料或溶剂等化学品的化合物，也可以含有以由一氧化碳和氢构成的合成气作为原料经-->由费-托反应而得到的合成油。[0023]另外，被处理油也可以含有石油类烃馏分。作为石油类烃馏分，可以使用通常在石油精制工序中得到的馏分。例如，也可以使用从常压蒸馏本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢精制方法，其特征在于，经过加氢精制工序获得精制油，所述加氢精制工序为，　在氢的存在下，使含有含氧烃化合物的被处理油与催化剂在氢压力２～１３ＭＰａ、液时空速０．１～３．０ｈ↑［－１］、氢油比１５０～１５００ＮＬ／Ｌ、反应温度１５ ０～３８０℃的条件下相接触；　所述催化剂含有载体以及在该载体上负载的选自周期表第６Ａ族和第８族元素中的１种以上的金属，所述载体包含多孔性无机氧化物，该多孔性无机氧化物含有选自铝、硅、锆、硼、钛和镁中的２种以上的元素。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-5-17 138296/2006;JP 2006-5-17 138297/20061.一种加氢精制方法，其特征在于，经过加氢精制工序获得精制油，所述加氢精制工序为，在氢的存在下，使含有含氧烃化合物的被处理油与催化剂在氢压力2～13MPa、液时空速0.1～3.0h-1、氢油比150～1500NL/L、反应温度150～380℃的条件下相接触；所述催化剂含有载体以及在该载体上负载的选自周期表第6A族和第8族元素中的1种以上的金属，所述载体包含多孔性无机氧化物，该多孔性无机氧化物含有选自铝、硅、锆、硼、钛和镁中的2种以上的元素。2、权利要求1所述的加氢精制方法，其特征在于，上述载体含有结晶性分子筛。3、权利要求1或2所述的加氢精制方法，其特征在于，以上述被处理油的总量为基准，氧成分的含量为0.1～15质量％，硫成分的含量为50质量ppm以下。4、权利要求1～3任一项所述的加氢精制方法，其特征在于，上述含氧烃化合物为来自动植物油的油脂成分。5、权利要求1～4任一项所述的加氢精制方法，其特征在于，具有甘油三酯结构的化合物在上述含氧烃化合物中所占的比例为90摩尔％以上。6、权利要求1～5任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：壹岐英，小山成，井口靖敏，青木优子，
申请(专利权)人：新日本石油株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]