一种航空煤油加氢精制工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种航空煤油加氢精制工艺，所述工艺采用固定床反应器，固定床反应器中装填有加氢脱硫脱氮催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分；所述载体为MSU‑G、SBA‑15和HMS的复合物或混合物；所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物；所述的催化剂还含有催化助剂，所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物；所述固定床反应器的反应条件为：反应温度为260‑320℃，氢分压为2.8‑3.6MPa，氢油体积比150‑250，体积空速2.0‑4.0h‑1。该工艺可以将航空煤油总硫含量控制在低于5ppm，同时对航空煤油中的总氮含量控制在10ppm之内。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及航空煤油加氢脱硫精制工艺，具体涉及一种采用特定催化剂进行的航空煤油加氢脱硫精制工艺。
技术介绍
航空煤油是石油产品之一。英文名称JetfuelNo.3，别名喷气燃料。主要由不同馏分的烃类化合物组成。航空煤油主要用作航空涡轮发动机的燃料。随着交通运输业对经济刺激作用越来越强，我国交通运输事业近年来发展迅猛。从国家统计局统计的消费量来看，我国在2008年整年的喷气燃料消费量为1279.9万吨，与2007年同期的消费量相比上涨了3.6％，而从海关统计的进口量来看，我国在2008年喷气燃料总共进口了647.8万吨，同比增长了23.5％，月均进口量达到54万吨。国际上对喷气燃料的品质一贯按照JETA-1的标准来要求，这也成为国际上喷气燃料交易买卖的标准规范。该标准要求其总酸值(mgKOH/g)不大于0.015，总硫含量最大不得超过0.30wt％，即不得大于30ppm，同时航空煤油对腐蚀性能也有要求。试验分析表明，影响航煤银片腐蚀的主要原因是活性硫化物中的元素硫，其含量达2μg/g时航煤银片腐蚀就不合格，硫醇和二硫化物等与元素硫共存时可促进银片腐蚀。随着世界原油的重质化、劣质化日益加深，原油含硫量越来越高，高品质的轻质原油在不断减少。近年来炼厂加工的原油多为进口原油，相对密度逐年增高，本世纪初几年内全球炼厂加工原油的平均密度上升到0.8633左右。含硫量高的问题也十分严重，目前世界上含硫原油和高硫原油的产量占世界原油总产量的75％以上。20世纪90年代中期全球炼厂加工的原油平均含硫量为0.9％，本世纪初已经上升到1.6％。为生产高品质的清洁喷气燃油(航空煤油)，脱硫技术得到巨大重视。目前的脱硫技术，从是否加氢的角度来分，分为加氢脱硫和非加氢脱硫。加氢脱硫技术由于其固有的优势成为目前世界上最为成熟的加工优质燃料油的技术。相较于常规的精制工艺，航煤加氢工艺减少了碱渣和白土排放污染，其对于原料的适应性也更强，因此加氢工艺是未来发展的主要方向。目前的喷气燃料(航空煤油)的加氢工艺大同小异，典型的工艺如下：直馏煤油自原料罐区送进原料缓冲罐，经进料泵升压至约3.0MPa后与精制煤油换热，然后与氢气混合再和反应产物换热。混氢原料与反应产物换热后进入进料加热炉加热至反应所需温度进入加氢反应器。混氢原料在催化剂的作用下进行加氢反应，反应产物与混氢原料换热后进入热高压分离器分离出大部分生成油，高压分离器顶油气先后与循环氢、冷高压分离器底油换热后注入脱盐水，再进空冷器、水冷器冷却至40℃进入冷高压分离器分离出氢气。冷高压分离器油与热高压分离器气换热后与热高压分离器底油合并进入汽提塔。然而现有的加氢精制工艺均是针对以前的优质清油设置的。对于目前的高硫含量原油生产得到的直馏煤油，由于其高硫含量，其采用的催化剂及加氢条件都难以适用，生产符合要求设置是降低硫含量到10ppm以下，已经不能适用。因此如何提供一种喷气燃料(航空煤油)加氢脱硫工艺，能有效将高硫含量的航空煤油中的硫含量控制在10ppm以下，以满足排放和腐蚀标准，是本领域面临的一个难题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提出一种航空煤油加氢脱硫精制工艺，该工艺可以将航空煤油中的总硫含量降低到10ppm以下，以满足排放和腐蚀标准。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种航空煤油加氢精制工艺，所述工艺采用固定床反应器，固定床反应器中装填有加氢催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分。所述载体为MSU-G、SBA-15和HMS的复合物或混合物。所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物。所述的催化剂还含有催化助剂，所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物。所述固定床反应器的反应条件为：反应温度为260-320℃，氢分压为2.8-3.6MPa，氢油体积比150-250，体积空速2.0-4.0h-1。本专利技术的目的之一就在于，提供一种3种不同介孔分子筛的复合以表现出协同效应和特殊催化性能，所述协同效应表现在脱硫精制方面，而特殊的催化性能则是表现在对催化剂的使用寿命及催化活性的提高上。在催化剂领域，根据国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义，孔径小于2nm的称为微孔；孔径大于50nm的称为大孔；孔径在2到50nm之间的称为介孔(或称中孔)。介孔材料是一种孔径介于微孔与大孔之间的具有巨大比表面积和三维孔道结构的新型材料，它具有其它多孔材料所不具有的优异特性：具有高度有序的孔道结构；孔径单一分布，且孔径尺寸可在较宽范围变化；介孔形状多样，孔壁组成和性质可调控；通过优化合成条件可以得到高热稳定性和水热稳定性。但在目前的应用中，所述介孔材料在用于催化领域时，都是单独使用，比如MCM系列，如MCM-22、MCM-36、MCM-41、MCM-48、MCM-49、MCM56，比如MSU系列，如MSU-1、MSU-2、MSU-4、MSU-X、MSU-G、MSU-S、MSU-J等，以及SBA系列，如SBA-1、SBA-2、SBA-3、SBA-6、SBA-7、SBA-8、SBA-11、SBA-15、SBA-16等，以及其他的介孔系列等。少数研究文献研究了两种载体的复合，比如Y/SBA-15、Y/SAPO-5等，多数是以介孔-微孔复合分子筛和微孔-微孔复合分子筛为主。采用3种不同介孔分子筛的复合以表现出协同效应和特殊催化性能的研究，目前尚未见报导。本专利技术的催化剂载体是MSU-G、SBA-15和HMS的复合物或混合物。所述复合物或混合物中，MSU-G、SBA-15和HMS的重量比为1:(0.8-1.2):(0.4-0.7)，优选为1:(1-1.15):(0.5-0.7)。本专利技术采用的MSU-G、SBA-15和HMS介孔分子筛均是催化领域已有的分子筛，其已经在催化领域获得广泛研究和应用。MSU-G是一种具有泡囊结构状粒子形态和层状骨架结构的介孔分子筛，其具有高度的骨架交联和相对较厚的骨架壁而具有超强的热稳定性和水热稳定性，其骨架孔与垂直于层和平行于层的孔相互交联，扩散路程因其囊泡壳厚而很短。MSU-G分子筛的囊泡状粒子形态方便试剂进入层状骨架的催化中心，其催化活性很高。SBA-15属于介孔分子筛的一种，具有二维六方通孔结构，具有P3mm空间群。在XRD衍射图谱中，主峰在约1°附近，为(10)晶面峰。次强峰依次为(11)峰以及(20)峰。其他峰较弱，不易观察到。此外，SBA-15骨架上的二氧化硅一般为无定形态，在广角XRD衍射中观察不到明显衍射峰。SBA-15具有较大的孔径(最大可达30nm)，较厚的孔壁(壁厚可达6.4nm)，因而具有较好的水热稳定性。六方介孔硅HMS具有长程有序而短程相对无序的六方介孔孔道，其孔壁比HCM41S型介孔材料更厚，因而水热稳定性更好，同时短程相对无序的组织结构及孔径调变范围更大，使HMS材料具有更高的分子传输效率和吸附性能，适宜于作为大分子催化反应的活性中心。本专利技术从各个介孔材料中，进行复合配对，经过广泛的筛选，筛选出MSU-G、SBA-15和HMS的复合或混合。专利技术人发现，在众多的复合物/混合物中，只有MSU-G、SBA-15和HMS三者的复合或混合，才能实现加氢精制效果的协同提升，并能够使本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种航空煤油加氢精制工艺，所述工艺采用固定床反应器，固定床反应器中装填有加氢催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分，其特征在于，所述载体为MSU‑G、SBA‑15和HMS的复合物或混合物，所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物，所述的催化剂还含有催化助剂，所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物；所述固定床反应器的反应条件为：反应温度为260‑320℃，氢分压为2.8‑3.6MPa，氢油体积比150‑250，体积空速2.0‑4.0h‑1。

【技术特征摘要】
1.一种航空煤油加氢精制工艺，所述工艺采用固定床反应器，固定床反应器中装填有加氢催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分，其特征在于，所述载体为MSU-G、SBA-15和HMS的复合物或混合物，所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物，所述的催化剂还含有催化助剂，所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物；所述固定床反应器的反应条件为：反应温度为260-320℃，氢分压为2.8-3.6MPa，氢油体积比150-250，体积空速2.0-4.0h-1。2.如权利要求1所述的加氢精制工艺，其特征在于，MSU-G、SBA-15和HMS的重量比为1:(0.8-1.2):(0.4-0.7)，优选为1:(1-1.15):(0.5-0.7)。3.如权利要求1所述的加氢精制工艺，其特征在于，所述活性组分的总含量为载体重量的3-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：过冬，
申请(专利权)人：过冬，
类型：发明
国别省市：江苏;32