一种多产低碳烯烃的烃油裂化方法技术

一种多产低碳烯烃的烃油裂化方法，该方法包括在烃油裂化条件下，将烃油与一种裂化催化剂接触，所述裂化催化剂含有分子筛、耐热无机氧化物和一种金属组分，含或不含粘土，其特征在于，所述分子筛为第一种沸石和第二种沸石的混合物，所述第一种沸石为Ｙ型沸石，第二种沸石为氧化硅与氧化铝的摩尔比为２０以上的沸石，以催化剂总量为基准，第一种沸石的含量为１－５０重量％、第二种沸石的含量为１－６０重量％，耐热无机氧化物的含量为２－８０重量％，粘土的含量为０－８０重量％，以所述最高价态的金属组分氧化物计，金属组分的含量为０．１－３０重量％，所述金属组分基本上以还原价态存在，它选自元素周期表ⅢＡ族非铝金属、ⅣＡ族金属、ⅤＡ族金属、ⅠＢ族金属、ⅡＢ族金属、ⅤＢ族金属、ⅥＢ族金属、ⅦＢ族金属、Ⅷ族非贵金属中的一种或几种。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种多产低碳烯烃的烃油裂化方法                           
本专利技术是关于一种烃油裂化方法，更具体地说，是关于一种多产低碳烯烃的烃油裂化方法。                           
技术介绍
催化裂化工艺不仅是提供轻质油品的重要手段，同时也是提供低碳烯烃等基本有机化工原料的一种加工方式。例如，C3-C5烯烃可以用来生产聚烯烃，通过叠和反应、与烷烃或苯进行烷基化反应等过程，生产多种化工产品或做为汽油高辛烷值调和组分。为满足市场对C3-C5烯烃日益增加的要求，需要开发出对C3-C5的烯烃有较高选择性的裂化催化剂和烃油裂化方法。US3,758,403公开了一种烃油裂化方法，该方法包括在裂化条件下，将烃油与一种催化剂接触，该催化剂含有一种具有特征X射线衍射谱图的沸石，如ZSM-5沸石、ZSM-8沸石和一种大孔沸石，即具有至少0.7纳米环开口的孔状结构的沸石，该方法可以提高汽油的辛烷值，同时也能提高C3-C5烯烃的产率，但提高幅度不大。CN1043520A公开了一种生产低碳烯烃的裂解催化剂，以催化剂总量为基准，该催化剂的载体为0-70重量％的粘土和5-99重量％的无机氧化物，其活性组分为1-50重量％的ZSM-5和Y型沸石的混合物，ZSM-5沸石占沸石混合物的75-100重量％，Y型沸石占沸石混合物的0-25重量％。US4,911,823公开了一种通过催化裂化高蜡原料及裂化过程中异丁烯烷基化，提高汽油收率和汽油辛烷值，生产高质量沸程在汽油范围内的烃类的方法，该烃类含有裂化汽油和烷基化产物，该方法包括(1)将初馏点为345℃以上，含蜡至少40重量％以上的原料与一种流动的含Beta沸石的催化剂接触，该催化剂中金属含量不超过1000ppmw，所述接触在无外加氢的条件下，在温度为高于500℃，压力不高于1000千帕和剂油重量比为0.1-10的条件下进行，转化-->成低沸点产物的转化率至少为50重量％，裂化产物包括汽油、正丁烯和异丁烯；(2)分离出裂化产物；(3)通过氧化的方法除去裂化过程中沉积在催化剂上的积炭，循环并连续再生催化剂；(4)分离裂化产物，得到含有较高异丁烯含量的馏分、沸程在汽油范围的馏分和沸点高于汽油的低倾点馏分；(5)从异丁烯馏分生产出烷基化产物，得到较高收率的高辛烷值烷基化馏分。所述含Beta沸石的催化剂可以只含有Beta沸石，还可以含有基质或粘结剂，如粘土，氧化硅、氧化铝，氧化硅-氧化铝。Beta沸石的含量为5-95重量％，优选为10-60重量％。CN1042201C公开了一种多产C3-C5烯烃的裂化催化剂，该催化剂是由10-50重量％晶胞常数≤2.450nm的Y型沸石、2-40重量％选自P、RE、Ca、Mg、H、Al等改性的ZSM-5，Beta沸石及其混合物、以及20-80重量％由高岭土和铝粘结剂组成的半合成载体组成。另一方面，出于环保的考虑，在世界范围内，对燃料油标准的要求不断提高。以中国为例，1999年国家质量监督局制定了“车用汽油有害物质控制标准”，按照该标准的要求，成品汽油的硫含量应小于800ppm。实际上，成品汽油90％以上的硫来自于FCC汽油。与此相对应的是，催化裂化原料的重质化倾向日益严重，具有较高硫含量的中东原油在中国炼厂所占原油中的比重也越来越大，因此，需要开发出具有更高裂化活性和脱硫性能的裂化催化剂及具有更高烃油转化率，裂化产物中硫含量更低的烃油裂化方法。US6,036,847及其同族专利EP0,798,362A2公开了一种烃类流化催化裂化方法，其中，所述烃类进料在不存在外加氢的条件下，在一个裂化区被裂化，并且包括催化剂颗粒的所有颗粒不断在烃类裂化区和一个催化剂再生区循环。其中，所有颗粒中含有另外一种颗粒，该颗粒具有比催化剂颗粒较低的裂化烃油的活性，所述活性以新鲜颗粒为基准。该颗粒基本上由氧化钛和一种非氧化钛的无机氧化物组成。所述非氧化钛的无机氧化物含有一种Lewis酸，该Lewis酸选自下列的元素及其化合物组成的一组：镍、铜、锌、银、镉、铟、锡、汞、铊、铅、铋、硼、铝(非氧化铝)和锗，所述Lewis酸负载在氧化铝上。由于-->使用这种含氧化钛的助剂，裂化产物FCC汽油中硫含量得到降低。US5,376,608公开了一种具有脱硫作用的裂化催化剂组合物，该组合物含有(a)分散在一种无机氧化物基质中的沸石/分子筛，(b)含Lewis酸的氧化铝组分，该氧化铝组分含有1-50重量％的Lewis酸，所述Lewis酸选自负载在氧化铝上的含有镍、铜、锌、银、镉、铟、锡、汞、铊、铅、铋、硼、铝(非氧化铝)和镓的元素和氧化物的一组。WO 99/49001A1公开了一种降低烃类组分中硫含量的组合物，该组合物含有一种类水滑石(Hydrotalcite)材料，该材料用一种Lewis酸浸渍过，该组合物中还可以含有一种FCC催化剂。所述Lewis酸包括过渡金属，特别是锌、铜、镍、钴、铁和锰的元素和化合物。WO 01/21733A1公开了一种在热再生裂化催化剂存在下，含有有机硫化合物烃类原料的催化裂化方法，所述催化剂含有一种降低产物硫的组分，该组分含有一种氧化态大于零的金属组分，所述金属组分包括元素周期表第3周期，VB族，VIIB族，VIII族，IIB族，IVA族的金属化合物或络合物，如钒，锌，铁，钴，锰和镓的金属化合物或络合物。所述降低产物硫的组分包括孔结构内含有上述金属组分的分子筛，也包括分散在催化剂载体任意位置，如多孔氧化物载体中的上述金属组分。WO 01/21732A1公开了一种降低裂化石油馏分中硫含量的方法，该方法包括在提高的温度和一种裂化催化剂及一种降低产品硫含量的添加剂存在下，将石油馏分催化裂化，得到具有较低硫含量的液体裂化产物。其中，所述降低产品硫含量的添加剂含有一种含钒非分子筛载体，所述非分子筛载体可以是有机或无机载体，优选的载体是无定形或次晶无机氧化物，如氧化铝，氧化硅，粘土或它们的混合物。CN1281887A公开了一种降低催化裂化石油馏分硫含量的方法，该方法包括在高温和产品脱硫催化剂存在下，催化裂化石油原料馏分，制备低硫含量的液态裂化产品。该脱硫催化剂含有一种孔状结构内部含有金属成分的多孔分子筛。所述多孔分子筛可以是大孔沸石，即孔口直径至少为0.7纳米的沸石，如Y型-->沸石、稀土Y型沸石(REY)、超稳Y沸石(USY)、L沸石、Beta沸石、丝光沸石、ZSM-18沸石。所述分子筛也可以是中孔沸石，即孔口直径为大于0.56而小于0.7纳米的沸石，如Pentasil沸石、ZSM-5沸石、ZSM-22、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石。所述分子筛还可以是非沸石分子筛，如具有不同硅铝比的硅酸盐(如金属硅酸盐metallosilicate，钛硅酸盐titanosilicate)、金属铝酸盐metalloaluminates(如锗铝酸盐Germaniumaluminates)、金属磷酸盐metallophosphates、铝磷酸盐aluminophosphates、金属铝磷酸盐metalloaluminophosphates、金属结合的硅铝本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多产低碳烯烃的烃油裂化方法，该方法包括在烃油裂化条件下，将烃油与一种裂化催化剂接触，所述裂化催化剂含有分子筛、耐热无机氧化物和一种金属组分，含或不含粘土，其特征在于，所述分子筛为第一种沸石和第二种沸石的混合物，所述第一种沸石为Y型沸石，第二种沸石为氧化硅与氧化铝的摩尔比为20以上的沸石，以催化剂总量为基准，第一种沸石的含量为1-50重量％、第二种沸石的含量为1-60重量％，耐热无机氧化物的含量为2-80重量％，粘土的含量为0-80重量％，以所述最高价态的金属组分氧化物计，金属组分的含量为0.1-30重量％，所述金属组分基本上以还原价态存在，它选自元素周期表IIIA族非铝金属、IVA族金属、VA族金属、IB族金属、IIB族金属、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族非贵金属中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂总量为基准，第一种沸石的含量为2-40重量％、第二种沸石的含量为5-50重量％，耐热无机氧化物的含量为10-50重量％，粘土的含量为15-60重量％，以所述最高价态的金属组分氧化物计，金属组分的含量为0.5-20重量％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Y型沸石选自HY沸石，含磷、稀土和/或碱土金属的HY沸石，超稳Y沸石，含磷、稀土和/或碱土金属的超稳Y沸石中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二种沸石的氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-500。5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，所述第二种沸石选自具有MFI结构的沸石，含磷、稀土和/或碱土金属的具有MFI结构的沸石，Beta沸石，含磷、稀土和/或碱土金属的Beta沸石，丝光沸石，含磷、稀土和/或碱土金属的丝光沸石中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属组分的平均价态与其最高价态的比值为0-0.95。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述金属组分的平均价态与其最高价态的比值为0.1-0.7。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属组分选自镓、锗、锡、锑、铋、铅、铜、银、锌、镉、钒、钼、钨、锰、铁、钴、镍中的一种或几种。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述金属组分选自镓、锡、铜、银、锌、钒、钼、锰、铁、钴中的一种或几种。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、无...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱玉霞，龙军，田辉平，刘宇键，陈振宇，李才英，张久顺，何鸣元，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：