一种生产低碳烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及费托合成油催化裂化领域，具体公开了一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括：将常规石油与催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应，接着将所述第一催化裂化反应所得反应混合物与费托合成油进行第二催化裂化反应，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为40-85：15-60，所述常规石油选自直馏减压馏分，直馏沥青，以及焦化、热裂化和减粘裂化过程生产的重质馏分中的至少一种。根据本发明专利技术提供的所述生产低碳烯烃的方法，能够促进费托合成油和常规石油的转化，提高低碳烯烃选择性，同时能够满足自身反应-再生系统的热平衡。

Method for producing low carbon olefin

The present invention relates to a catalytic cracking of Fischer Tropsch synthetic oil field, specifically discloses a method for producing low carbon olefin, the method comprises: conventional oil and catalytic cracking catalyst for the first catalytic cracking reaction, then the first catalytic cracking reaction of the resulting reaction mixture and Fischer Tropsch oil catalytic cracking reaction of second, among them, the the amount of oil and the Fischer Tropsch synthesis of conventional oil weight ratio 40-85:15-60, the conventional oil from straight-run vacuum distillate, straight asphalt, and coking, thermal cracking and visbreaking process for the production of the heavy fraction of at least one. According to the method of producing low carbon olefin provided by the invention described, can promote the transformation of Fischer Tropsch synthesis oil and conventional oil, improve the selectivity of light olefins, and to meet their own heat balance reaction regeneration system.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在不存在氢的情况下烃油原料的转化方法，具体地，涉及一种生产低碳烯烃的方法。
技术介绍
随着常规石油资源储量的日益减少和消耗量的迅速攀升，采用费托合成方法生产合成油的技术备受关注。费托合成油与天然石油在组成上有较大的区别，是一种主要由烷烃和烯烃构成的烃类。目前，低温法所得费托合成油的加工利用主要分为以下几方面：石脑油馏分一般经过加氢精制后作为蒸汽裂解装置的原料来生产乙烯。柴油馏分十六烷值很高，一般作为柴油调和组分。对于重油和蜡馏分，一般采用加氢裂化工艺将长链烃切断，或异构化为低温性能良好的短链正构或异构烷烃，得到高质量的喷气燃料和柴油调和组分，或采用加氢异构脱蜡技术合成性质较好的润滑油基础油等。如何优化费托合成油最终产品结构，生产符合市场需求的产品，提高经济效益，是提高生物质、天然气或煤炭等非常规石油转化为液体燃料这项技术可持续性发展的基础。近年来，也有采用热裂化或催化裂化技术将费托合成油转化为清洁运输燃料和高价值低碳烯烃的研究。EP0584879A1公开了一种从合成油制备低碳烯烃的方法，在该方法中，合成油经过加氢和/或加氢转化和/或加氢裂化后，作为热裂解的部分进料。加氢过程的主要目的是为了提高合成油的饱和度及脱除氧。经过处理后的合成油在温度为700-900℃、停留时间为0.04-0.5秒的条件下进行热裂解反应。当费托合成油中的C5～C9馏分经加氢精制后，进行热裂解反应可以得到47重量％的乙烯和15重量％的丙烯。CN101102983A公开了一种由费托方法制备的重质合成油馏分生产低碳烯烃的方法。该方法将沸点高于550℃的重质合成油馏分通过脱水或加氢预处理过程脱除含氧化合物和/或烯烃后进行轻度热裂化，随后轻度热裂化产物再进行短停留时间的高温热裂化。所述轻度热裂化工艺包括熔炉裂化或均热炉裂化，其中熔炉裂化在500-700℃的温度和停留时间至多6分钟下进行；均热炉裂化在400-500℃的温度和停留时间为10-60分钟下进行。轻度热裂化产物随后直接或经加氢饱和后进行短停留时间的高温(700-1000℃)热裂化。采用该方法可以得到较高的乙烯或丙烯产率，甲烷和/或高级烃、特别是芳烃等副产物少，生焦低。CN102533322A公开了一种费托合成油催化裂化生产丙烯的方法，该方法将富含小分子烯烃的物流加热并气化后，作为费托合成油原料的全部或部分雾化介质与费托合成油原料混合后注入反应器内，该方法不仅可以加工重质费托合成油馏分，还可以加工轻质费托合成油馏分，在相同的反应条件下，该方法可将丙烯的产率提高6.74个百分点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种费托合成油和常规石油掺炼催化裂化生产低碳烯烃的方法，这样不仅能够多产低碳烯烃，同时能够满足催化裂化反应-再生系统的热量平衡。本专利技术的专利技术人通过研究发现，采用催化裂化方法加工费托合成油，产物中低碳烯烃(乙烯+丙烯+丁烯)产率较高。同时，由于费托合成油的原料组成特性，其催化生焦非常低，不能满足催化裂化过程中自身的热平衡。实验研究中发现，费托合成油与一定组成的常规石油掺炼，采用一定的催化裂化技术，不仅能够多产低碳烯烃，同时能够满足自身的热平衡，从而完成了本专利技术。为此，本专利技术提供了一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括：将常规石油与催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应，接着将所述第一催化裂化反应所得反应混合物与费托合成油进行第二催化裂化反应，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为40-85：15-60，所述常规石油选自直馏减压馏分，直馏沥青，以及焦化、热裂化和减粘裂化过程生产的重质馏分中的至少一种。根据本专利技术提供的所述生产低碳烯烃的方法，能够促进费托合成油和常规石油的转化，提高低碳烯烃选择性，同时能够满足自身反应-再生系统的热平衡。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术提供的所述生产低碳烯烃的方法的流程示意图。附图标记说明1：预提升介质输送管线2：常规石油输送管线3：提升管反应器4：流化床反应器5：费托合成油输送管线6：沉降器7：反应油气输送管线8：汽提器9：汽提蒸汽输送管线10：待生斜管11：含氧气体管线12：再生器13：再生烟气输送管线14：再生斜管具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本文中披露的所有范围都包含端点并且是可独立结合的。本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。本专利技术提供的所述生产低碳烯烃的方法包括：将常规石油与催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应，接着将所述第一催化裂化反应所得反应混合物与费托合成油进行第二催化裂化反应，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为40-85：15-60。在优选情况下，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为50-75：25-50。在本专利技术中，所述催化裂化催化剂与常规石油反应后再与费托合成油发生反应。优选地，所述第一催化裂化反应使得所述催化裂化催化剂的炭含量在0.3重量％至1.0重量％之间。所述催化裂化催化剂上的炭含量采用红外吸收法测定，具体操作为：将与费托合成油接触的催化剂试样与助熔剂一起放入高频感应炉中，在氧气存在下进行燃烧，生成的CO2及SO2气体流经红外吸收池，从而确定催化剂中的炭含量。在本专利技术中，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应的条件各自可以包括：温度为480-700℃，时间为0.5-20秒，剂油重量比为6-40。优选地，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应的条件各自包括：温度为520-600℃，时间为1-10秒，剂油重量比为10-30。进一步优选地，所述第一催化裂化反应的反应温度比所述第二催化裂化反应的反应温度高10-60℃，优选20-40℃。在本专利技术中，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应可以在同一个反应器中进行，也可以在两个不同的反应器中进行。优选情况下，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应各自在不同的反应器中实施。具体地，所述第一催化裂化反应在第一反应器中进行，所述第一反应器可以为提升管反应器或下行管反应器；所述第二催化裂化反应在第二反应器中进行，所述第二反应器可以为流化床反应器或下行管反应器。最优选地，所述第一催化裂化反应在提升管反应器中进行，所述第二催化裂化反应在流化床反应器中进行。在本专利技术中，所述费托合成油可以为低温法费托合成产物中沸点范围为23℃至终馏点的全馏分或部分馏分中的至少一种。在本专利技术中，所述常规石油可以选自直馏减压馏分，直馏沥青，以及焦化、热裂化和减粘裂化过程生产的重质馏分中的至少一种。在本专利技术中，所述催化裂化催化剂可以为本领域常规的催化裂化催化剂。优选情况下，所述催化裂化催化剂含有1-60重量％的沸石、5-99重量％的耐热无机氧化物和0-70重量％的粘土。所述沸石可以选自ZSM-5系列沸石、ZSP系列沸石、具有五元环结构的高硅沸石、β沸石和Y型沸石中的至少一种。所述无机氧化物作为粘结剂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括：将常规石油与催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应，接着将所述第一催化裂化反应所得反应混合物与费托合成油进行第二催化裂化反应，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为40‑85：15‑60，所述常规石油选自直馏减压馏分，直馏沥青，以及焦化、热裂化和减粘裂化过程生产的重质馏分中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括：将常规石油与催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应，接着将所述第一催化裂化反应所得反应混合物与费托合成油进行第二催化裂化反应，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为40-85：15-60，所述常规石油选自直馏减压馏分，直馏沥青，以及焦化、热裂化和减粘裂化过程生产的重质馏分中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述费托合成油与所述常规石油的用量的重量比为50-75：25-50。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化裂化反应使得所述催化裂化催化剂的炭含量在0.3重量％至1.0重量％之间。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应的条件各自包括：温度为480-700℃，时间为0.5-20秒，剂油重量比为6-40。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第一催化裂化反应和所述第二催化裂化反应的条件各自包括：温度为520-600℃，时间为1-10...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨超，谢朝钢，朱根权，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11