一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀涂层及其制备方法，该耐烧蚀涂层由环氧改性有机硅树脂、FB树脂、耐高温填料等原料通过热固化制成，其制备方法为将FB树脂和环氧改性有机硅树脂溶于正丁醇，搅拌均匀后，加入耐高温填料，球磨粉碎、过筛，所得粉末与助剂搅拌均匀，并用二甲苯调整粘度后，涂刷或喷涂至基体表面，加热固化，即得；该耐烧蚀涂层具有力学性能良好、耐烧蚀性能优异、性能稳定、可喷涂、成本低廉的优点，且制备方法简便、高效，适合工业化生产。

Boron phenolic resin / epoxy modified organosilicon resin anti ablation protective coating and preparation method thereof

The invention discloses a boron phenolic resin / epoxy modified silicone resin ablative coating and a preparation method thereof, the ablative coating is made of epoxy modified silicone resin, FB resin, high temperature resistant filler materials prepared by thermal curing, the preparation method of FB resin and epoxy modified silicone resin solution Yu Zheng butanol, mixing evenly, adding high temperature resistant filler, grinding and screening, the powder and additives mixing, and xylene after adjusting viscosity, coating or coating to the substrate surface, heating and curing, namely the ablative coating; has the advantages of learning good performance, excellent erosion resistance, stable performance, spraying and the cost is low, and the preparation method is simple and efficient, suitable for industrialized production.

【技术实现步骤摘要】
一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层及其制备方法
本专利技术涉及一种耐烧蚀防护涂层，特别涉及一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层及其制备方法，耐烧蚀防护涂层可用于飞行器表面，通过牺牲自己来阻止高温热流对基体材料的直接损害，烧蚀后形成的碳化层将继续保护基材免于热气流的冲刷，属于表面工程

技术介绍
当飞行速度超过2马赫数时，飞行器表面的温度可达到600℃，与铝合金的熔点大致相同。这对飞行器的安全性和可靠性是灾难性的，因为巨大的热量穿过飞行器的表面被传递到飞行器内部的敏感电子和机械组件，将导致飞行器过热和甚至瘫痪。所以必须寻求可靠和充分的保护使飞行器免于受热冲击的伤害。虽然陶瓷本身具有优异的热性能、机械性能和耐冲击性，但是陶瓷由于局部过热或剥离导致烧蚀层和基底之间的热性能不匹配，易受到性能退化的影响，所以陶瓷通常不是用于飞行器防热涂层的候选物。一些有机耐烧蚀防热涂层，如环氧树脂涂层，酚醛树脂涂层和有机硅树脂涂层作为防热候选涂层具有重要意义，甚至可能超过陶瓷涂层。尤其是在保护飞行器的执行器免于火箭发动机高温排气火焰的侵蚀和烧蚀具有较大潜力。这是因为有机耐烧蚀防热涂层不仅跟基底之间具有较好的结合力，当遭受上千度的热流冲刷时，有机耐烧蚀防热涂层将牺牲自己吸收大量的热来保护基底，并且烧蚀之后在基底表面形成的炭化层将继续保护基底。在3000℃的氧乙炔烧蚀下，环氧树脂的线烧蚀率为0.36mm/s，有机硅树脂的线烧蚀率为0.37mm/s，酚醛树脂线烧蚀率为0.11mm/s，酚醛树脂表现出较好的耐烧蚀性能。FB树脂由于B—O键能高于C—C键能，故FB树脂固化物(含有硼的三维交联网状结构)的耐烧蚀性远高于普通酚醛树脂。刘学彬等人(沈阳化工大学学报,2014,28(1):57-64)利用环氧树脂和硼酚醛树脂制得耐烧蚀涂层附着力等级为1级，耐冲击强度为15kg·cm-1，800℃的残炭率仅为60％，仍然无法满烧蚀热防护以及耐腐蚀性能要求。
技术实现思路
针对现有技术中制备的耐烧蚀防护涂层存在耐烧蚀性能差、不耐腐蚀的缺陷，本专利技术的目的在于提供一种耐腐蚀性、力学性能优良且能在1000℃以上短时使用的耐烧蚀防护涂层，该涂层以力学性能和热性能优异的环氧改性有机硅树脂为基体，FB树脂作为环氧改性有机硅树脂的固化剂的同时可提高涂层的残炭率，并搭配组合填料以及溶剂的使用，以满足航天飞行器表面隔热、耐烧蚀以及腐蚀性能的应用要求。本专利技术的另一个目的是在于提供一种成本低、简便、高效的制备耐烧蚀防护涂层的方法。为了实现上述技术目的，本专利技术提供了一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，该耐烧蚀防护涂层由以下质量份组分热固化而成：环氧改性有机硅树脂25％～30％，FB树脂5％～8％，耐高温填料25％～30％，溶剂35％～40％，助剂0.1％～2％。现有技术中利用FB树脂固化环氧树脂获得的耐烧蚀涂层800℃的残炭率仅为60％，其耐烧蚀性能差。环氧改性有机硅树脂是环氧树脂改性有机硅树脂，有机硅是由硅氧烷构成的无机聚合物，具有超强的耐候性、热氧化稳定性和电绝缘性，但机械性能较差，而环氧树脂具有粘合力强、机械强度高的优点，但热性能较差，环氧改性有机硅树脂集环氧树脂和有机硅树脂的优点于一体，并相互弥补了各自的缺陷，因而具有优异的热性能、防腐性并保持了环氧树脂良好的机械性能。本专利技术技术方案以FB树脂和环氧改性有机硅树脂为基体制备的耐烧蚀涂层具有更优异的耐烧蚀性能。优选的方案，所述环氧改性有机硅树脂的环氧值为0.03～0.08。优选的方案，所述FB树脂的热分解温度在500℃以上，1000℃时的残炭率为40～55％，氧指数是45～50，线烧蚀率为-0.09～-0.06。FB树脂可购买于天宇高温树脂材料公司，商品牌号为BPF。优选的方案，所述耐高温填料包括云母粉、滑石粉、氢氧化铝、三氧化二锑和云母氧化铁。较优选的方案，所述耐高温填料由云母粉、滑石粉、氢氧化铝、三氧化二锑和云母氧化铁质量按百分比为25～30％、25～30％、15～20％、15～20％、10～15％组成。其中氢氧化铝和三氧化二锑作为低温烧蚀填料，分解吸热，二者配合具有良好的阻燃效果；云母粉和滑石粉在高温下发生化学吸热反应；云母氧化铁参与化学反应，促进炭化层的形成，降低热失重；各种组分之间协同作用明显，能有效改善涂层的耐烧蚀性能。优选的方案，所述的溶剂包括二甲苯和正丁醇。正丁醇主要用于溶解FB树脂和环氧改性有机硅树脂，使两者形成均一的体系。二甲苯主要用于调节粘度。优选的方案，所述助剂包括流平剂和偶联剂。流平剂最优选为BYK-307。偶联剂最优选为KH-560。本专利技术还提供了硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层的制备方法，该方法是将FB树脂和环氧改性有机硅树脂溶于正丁醇，搅拌均匀后，加入耐高温填料，球磨粉碎、过筛，所得粉末与流平剂和偶联剂搅拌均匀，用二甲苯调整粘度后，涂刷或喷涂至基体表面，加热固化，即得。优选的方案，球磨时间为3～5小时优选的方案，加热固化过程为：60～70℃，3～5h；200～230℃，3～4h；360～390℃，2～4h；400℃，1.5～2.5h。最优选的加热固化过程为：65℃/4h+215℃/3h+385℃/3h+400℃/2h。本专利技术的环氧改性有机硅树脂在使用过程中可以固含量在50％左右的溶液形式添加，在本专利技术的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层配方中，其以干重计量。本专利技术的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层以FB树脂作为固化剂与环氧改性有机硅树脂固化，充分展现出环氧树脂、有机硅树脂和酚醛树脂的优点，FB树脂的加入可以极大提高树脂体系的耐烧蚀性能。同时添加多种功能填料助剂配合使用，满足各温度段对材料隔热、耐烧蚀以及耐腐蚀性能的要求。本专利技术的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层的制备方法：将FB树脂用约5倍质量的正丁醇溶剂溶解后加入到环氧改性有机硅树脂中，搅拌均匀得到混合粘接剂，逐一加入云母粉、滑石粉、氢氧化铝、三氧化二锑、云母氧化铁，得到耐烧蚀防护涂料，涂料的质量百分比组成为环氧改性有机硅树脂25％～30％；FB树脂5％～8％；耐高温填料25％～30％；溶剂35％～40％；助剂0.1～2％；常温下在搅拌器里搅拌2h后，倒入球磨机中研磨4h，再用标准检验筛(230孔，边长0.064mm)过滤后得到耐烧蚀防护涂料；在涂料中加入少量的流平剂(BYK-307)和偶联剂(KH-560)，搅拌均匀后用二甲苯调整其粘度为20～30s后涂刷到处理过的马口铁片上，经65℃/4h+215℃/3h+385℃/3h+400℃/2h的固化工艺固化后即得到耐烧蚀防护涂层。相对现有技术，本专利技术的技术方案带来的有益效果：1)本专利技术的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层具有力学性能优异，且耐烧蚀性能良好的优点。耐烧蚀防护涂层质量损失为10％所对应的温度Td10和800℃的残炭率为分别为372℃和82％，说明其具有优异的热性能。耐烧蚀防护涂层在3000℃的氧乙炔下烧蚀5s后，涂层经高温碳化后依然紧紧粘附于基体上，附着力没有降低，对基底具有良好的热防护效果，说明其短时抗烧蚀效果良好。耐烧蚀防护涂层的盐雾试验效果显示具有优异的防腐蚀效本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：由以下质量份组分热固化而成：环氧改性有机硅树脂25％～30％；FB树脂5％～8％；耐高温填料25％～30％；溶剂35％～40％；助剂0.1～2％。

【技术特征摘要】
1.一种硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：由以下质量份组分热固化而成：环氧改性有机硅树脂25％～30％；FB树脂5％～8％；耐高温填料25％～30％；溶剂35％～40％；助剂0.1～2％。2.根据权利要求1所述的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：所述环氧改性有机硅树脂的环氧值为0.03～0.08。3.根据权利要求1所述的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：所述FB树脂的热分解温度在500℃以上，氮气气氛1000℃时的残炭率为40～55％，氧指数是45～50，线烧蚀率为-0.09～-0.06。4.根据权利要求1～3任一项所述的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：所述耐高温填料包括云母粉、滑石粉、氢氧化铝、三氧化二锑和云母氧化铁。5.根据权利要求4所述的硼酚醛树脂/环氧改性有机硅树脂耐烧蚀防护涂层，其特征在于：所述耐高温填料由云母粉、滑石粉、氢氧化铝、三氧化二锑和云母氧化铁质量按百分比25...

【专利技术属性】
技术研发人员：李芝华，段芳芳，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43