包含接枝的由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯的组合物制造技术

本发明专利技术涉及在其上接枝了官能化单体的由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯。本发明专利技术还涉及到组合物，它可以组成共挤出粘合剂组合物的一部分。该组合物包括：由茂金属催化获得的、被接枝且然后任选在至少一种聚烯烃（Ｃ１）中和／或在至少一种具有弹性性能的聚合物（Ｄ）中被稀释的全同立构聚丙烯。本发明专利技术还涉及多层结构，包括：含有上述组合物的层（Ｌ）和直接粘结到所说的层（Ｌ）上的层（Ｅ），该层（Ｅ）：－是极性的、含氮的或含氧的；或－无机氧化物沉淀在聚合物上；或－是金属的或金属涂塑的。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由茂金属催化获得的在其上接枝了官能化单体的全同立构聚丙烯。而且本专利技术也涉及包括这样的聚合物的组合物。本专利技术还涉及到多层结构，这些层的至少一层在它的组成中包括由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯。由茂金属催化获得的并用官能化单体接枝的全同立构聚丙烯可以组成共挤出粘合剂组合物的一部分。共挤出粘合剂包括由茂金属催化获得的、被接枝且然后任选在至少一种聚烯烃(C1)中和/或在至少一种具有弹性性能的聚合物(D)中被稀释的全同立构聚丙烯。这些共挤出粘合剂是可用于例如，制造包装用多层材料。所提到的可以是由包括聚酰胺(PA)膜和聚丙烯(PP)膜的材料制成的，聚丙烯膜可能被层压在聚酰胺膜上或与聚酰胺膜共挤出。为了更好的粘合这两层膜，该共挤出粘合剂被放在聚丙稀膜和聚酰胺膜中间。这些多层材料可以是，例如-这种类型的三层结构，如PP/粘合剂/EVOH，其中EVOH表示乙烯和乙烯醇的共聚物，或乙烯/部分或全部皂化的醋酸乙烯酯共聚物，粘合剂层夹在EVOH层和PP层之间；或-这种类型的五层结构，如PP/粘合剂/EVOH/粘合剂/PP，其中EV0H层夹在粘合剂的两层间，这两层中的每一个夹在EVOH层和PP层间。根据本专利技术的接枝聚合物也可以用作相容剂，例如在聚酰胺和聚丙稀的共混物中或在聚丙烯和玻璃纤维的共混物中。大量的现有技术描述了接枝的聚丙稀，但总是由齐格勒-纳塔催化获得的全同立构聚丙烯，在下文中简写为zniPP。文献US5235149描述了由盖子密封的包装材料，该盖子由铝箔、粘合剂层和聚丙烯层组成。盖的粘合剂层由各种用丙烯酸或马来酸酐接枝的聚合物组成，这些聚合物可以选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物和乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。文献DE19535915A和EP689505记载了用于将聚丙烯膜粘性连接到金属箔上的接枝的聚丙烯嵌段共聚物。文献EP658139记载了与上述结构相似的结构，但粘合剂是包括1～10％共聚单体的接枝的无规聚丙稀共聚物，Mw/Mn比为2～10，且MFI(熔体流动指数)为1～20/10分钟(在230℃，2.16kg下)。官能化单体自由基接枝到聚烯烃上，既可以在熔体中又可以在溶液中完成，使用自由基引发剂例如过氧化物，或在固态下通过辐射完成。在自由基的作用下，在接枝反应的同时发生副反应。在被接枝的聚合物是聚乙烯的情况下，它们导致分子量的增加，或在被接枝的聚合物是聚丙烯的情况下，导致分子量的降低。如果接枝反应所需的自由基的量大，聚烯烃分子量的变化导致聚烯烃熔融粘度的大的变化。这种接枝通常发生在挤出机中。如果接枝聚乙烯的粘度太高，聚烯烃不能再被挤出，然而接枝聚丙烯的粘度太低，聚烯烃也不能被挤出。这些现象使得必须减少在用官能化单体进行自由基接枝时插入到聚烯烃中反应性官能团的量。在将由高含量官能化单体进行自由基接枝的接近等量的聚乙烯和聚丙烯混合物的情况下，正如文献EP802207中的情况，接枝聚乙烯的分子量的增加是以接枝的聚丙烯的分子量的减少为补偿的。而且，已经发现在用于共挤出粘合剂的时候，同齐格勒-纳塔催化获得的聚丙稀相比，接枝miPP在应用方面是有优势的。本专利技术的一个目的是组合物，其包括-10～100重量％的由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物(miPP)；-0～90重量％的聚乙烯(A)均聚物或共聚物；-0～90重量％的聚合物(B)，选自由齐格勒-纳塔催化获得的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物(B1)、聚(1-丁烯)均聚物或共聚物(B2)、聚苯乙烯均聚物或共聚物(B3)、(B1)和(B2)的共混物、(B1)和(B3)的共混物、(B2)和(B3)的共混物以及(B1)、(B2)和(B3)的共混物；该百分比是基于全同立构聚合物(mipp)和任何聚合物(A)和聚合物(B)的总重量；以及所说的一种或多种聚合物用官能化单体接枝。根据该组合物的一个实施方案，官能化单体选自包括烷氧基硅烷、羧酸和其衍生物、酰基氯、异氰酸酯、噁唑啉、环氧化物、胺和氢氧化物的组。根据该组合物的一个实施方案，官能化单体是马来酸酐。根据该组合物的一个实施方案，聚乙烯(A)共聚物的至少一种共聚单体，选自含有3～30个碳原子的α-烯烃、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸乙烯基酯、不饱和环氧化物、脂环缩水甘油酯和醚、不饱和羧酸、不饱和羧酸盐、不饱和羧酸酸酐和二烯。根据该组合物的一个实施方案，聚乙烯(A)选自由茂金属催化获得的LDPE、HDPE、LLDPE、VLDPE和PE，EPR和EPDM弹性体和它们的共混物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物和乙烯/醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物。根据该组合物的一个实施方案，它在聚烯烃(C1)和/或具有弹性性能的聚合物(D)中稀释。根据该组合物的一个实施方案，聚烯烃(C1)和/或具有弹性性能的聚合物(D)的量为每10重量份接枝的由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯20～1000重量份是有利的，优选为30～500重量份。根据该组合物的一个实施方案，聚烯烃(C1)和具有弹性性能的聚合物(D)的比例是(D)/(C1)的比为0～1，更特别的为0～0.5。根据该组合物的一个实施方案，它包括在共挤出粘合剂中。本专利技术的目的还有多层结构，该结构包括了含有上述组合物的层(L)和直接连结在所述层(L)上的层(E)，该层(E)-是极性的、含氮的或含氧的，如聚酰胺树脂层，乙烯/皂化的醋酸乙烯酯(EVOH)共聚物层或聚酯层；或-无机氧化物沉积在聚合物上，该聚合物如PE、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或EVOH；或-是金属的或金属涂塑的。根据该结构的一个实施方案，它包括直接连接到层(L)上的基于聚乙烯的层(F)，该层(L)在所述层(F)和层(E)之间呈夹层状。基于由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯(miPP)的组合物，任选包括聚合物(A)表示的聚乙烯均聚物或共聚物，和/或聚合物(B)，其选自全同立构聚丙烯均聚物或共聚物(B1)、聚(1-丁烯)均聚物或共聚物(B2)、聚苯乙烯均聚物或共聚物(B3)、(B1)和(B2)的共混物、(B2)和(B3)的共混物、(B1)和(B3)的共混物以及(B1)、(B2)和(B3)的共混物。这意味着包括没有聚合物(A)和没有聚合物(B)的miPP，或包括miPP和聚合物(A)，或miPP和聚合物(B)，或miPP、聚合物(A)和聚合物(B)的共混物被接枝。聚合物(A)和/或(B)的比例为小于miPP和聚合物(A)和/或聚合物(B)的混合物的40重量％是有利的。由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯，下文简写为miPP，和合成它的体系是已知的，记载在本申请人的下列参考文献中US6214949；US5968854；EP856525；US5789502；EP849286；EP802206；US5561092；EP581754。由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯(miPP)，根据上面的参考文献，是包括1～10重量％共聚单体的聚合物或选自乙烯、丁烯、异丁烯和4-甲基戊烯的共聚单体的共混物的聚合物。至于聚合物(A)，它选自聚乙烯均聚物或共聚物。可以提到共聚单体包括-α-烯烃，优选含有3～30个碳原子的α-烯烃。含有3～30个碳原子的可能作为共聚单体的α-烯烃的例子包括丙稀、1-丁烯、1-戊烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包括： －１０～１００重量％的由茂金属催化获得的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物（ｍｉＰＰ）； －０～９０重量％的聚乙烯（Ａ）均聚物或共聚物； －０～９０重量％的聚合物（Ｂ），选自由齐格勒－纳塔催化获得的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物（Ｂ１）、聚（１－丁烯）均聚物或共聚物（Ｂ２）、聚苯乙烯均聚物或共聚物（Ｂ３）、（Ｂ１）和（Ｂ２）的共混物、（Ｂ１）和（Ｂ３）的共混物、（Ｂ２）和（Ｂ３）的共混物和（Ｂ１）、（Ｂ２）和（Ｂ３）的共混物； 所说的百分比是基于全同立构聚合物（ｍｉＰＰ）和任何聚合物（Ａ）和聚合物（Ｂ）的总重量；以及 所说的一种或多种聚合物用官能化单体接枝。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：JL普拉德尔，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]