一种烯烃聚合催化剂的分级方法和烯烃聚合催化剂悬浮液以及烯烃聚合催化剂技术

本发明专利技术涉及一种烯烃聚合催化剂的分级方法，该方法包括：(1)将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5‑30min，得到粘度为0.5‑100mm

Olefin polymerization catalyst classification method and olefin polymerization catalyst suspension and olefin polymerization catalyst

The present invention relates to an olefin polymerization catalyst grading method, the method includes: (1) the olefin polymerization catalyst suspension mixed with mineral oil evenly, and then standing 0.5 30min, has a viscosity of 0.5 100mm

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃聚合催化剂的分级方法和烯烃聚合催化剂悬浮液以及烯烃聚合催化剂
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及一种烯烃聚合催化剂的分级方法，烯烃聚合催化剂悬浮液以及烯烃聚合催化剂。
技术介绍
用于制备聚烯烃的烯烃聚合催化剂组分一般为0.1-100微米范围内的细小颗粒，一般以氯化镁为载体或分散介质，在其上负载四氯化钛和内给电子体而成，这种催化剂组分一般为具有一定形状的固体颗粒，主要有球形和类球形两种。在烯烃聚合催化剂组分生产过程中，需要采用分级设备对颗粒分级，目前常用筛分装置进行颗粒分级，主要是用来除去其中的大颗粒和残渣，由于催化剂组分粒径较小，筛分方法不适于用来精确控制催化剂组分的粒度，尤其是平均粒径10微米以内的颗粒。对于这类粒径较小的烯烃聚合催化剂组分颗粒，如果采用筛分装置进行分级，受制于筛网孔径的限制，会出现颗粒结团、堵塞筛网等现象，从而导致无法下料。已公开的文献报道了，对于粒径较小接近纳米级或纳米级的颗粒，若要分级，一般采用固液悬浮的方式，并在固液悬浮液中加入一定的表面活性物质减少颗粒之间的团聚，然后再通过旋流分级。由于颗粒粒径太小，为了避免颗粒之间因表面能高而产生的自团聚，基本不采用固体筛分或气分方法。对于平均粒径10微米以内的烯烃聚合催化剂组分颗粒，本也可以采用上述应用于纳米级颗粒的方法，以实现颗粒分级。但由于加入表面活性物质后在烯烃聚合催化剂组分颗粒表面会有残留，并且表面活性物质一般会与其主要组分氯化镁之间发生化学反应，使烯烃聚合催化剂组分的颗粒形态和聚合性能发生改变，因此该方法不适用于烯烃聚合催化剂组分颗粒的分级。另外，虽然沉降分级、旋流分级也是平均粒径10微米以内的烯烃聚合催化剂组分颗粒分级的可选方法。但是由于颗粒在惰性溶剂中沉降快，在颗粒完全沉降之前来不及完成分级操作，因此，沉降分级对于平均粒径10微米以内的烯烃聚合催化剂组分颗粒分级的效果不好，另外，由于旋流分级设备精度不够，其也无法实现平均粒径10微米以内的烯烃聚合催化剂组分颗粒的分级。纵观上述现有技术，相关的颗粒分级技术主要用于较大粒径颗粒的分级，对于烯烃聚合催化剂组分这种粒径较小(尤其是10微米以内)且介质要求严格的物质，仍然没有合适的有效的分级方法。因此，现在急需一种能够有效地分级较小粒径烯烃聚合催化剂的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术中无法分级较小粒径的烯烃聚合催化剂颗粒的缺陷，提供一种烯烃聚合催化剂的分级方法，该方法分级制得的烯烃聚合催化剂悬浮液和烯烃聚合催化剂。本专利技术的专利技术人在研究中发现，将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5-30min，得到粘度为0.5-100mm2/s的混合液，再从步骤(1)得到的混合液1/2深度位置以上的溶液中进行取液，从而可以制得平均粒径小于10微米的烯烃聚合催化剂及其悬浮液。因此，为了实现上述目的，一方面，本专利技术提供了一种烯烃聚合催化剂的分级方法，该方法包括：(1)将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5-30min，得到粘度为0.5-100mm2/s的混合液；(2)从步骤(1)得到的混合液1/2深度位置以上的溶液中进行取液。第二方面，本专利技术提供了上述分级方法制得的烯烃聚合催化剂悬浮液，该烯烃聚合催化剂悬浮液中烯烃聚合催化剂的平均粒径小于10微米。第三方面，本专利技术还提供了上述分级方法制得的烯烃聚合催化剂，该烯烃聚合催化剂的平均粒径小于10微米。本专利技术的分级方法通过使得烯烃聚合催化剂悬浮液中形成一定的颗粒粒径梯度，并且控制颗粒的沉降速度，以实现反应釜中不同深度位置的溶液中催化剂颗粒的粒径的差异，从而可以在反应釜1/2深度位置以上的溶液中进行取液，能够获得平均粒径小于10微米的烯烃聚合催化剂。本专利技术的方法操作简单，成本较低，便于实际应用。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。一方面，本专利技术提供了一种烯烃聚合催化剂的分级方法，该方法包括：(1)将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5-30min，得到粘度为0.5-100mm2/s的混合液；(2)从步骤(1)得到的混合液1/2深度位置以上的溶液中进行取液。根据本专利技术的分级方法，其中，优选地，步骤(1)得到的混合液的粘度为1-50mm2/s，从而能够更有效地分级较小粒径的烯烃聚合催化剂。本专利技术中，混合液1/2深度位置以上的溶液是指混合液中距离反应釜1/2深度位置以上的溶液。根据本专利技术的分级方法，其中，烯烃聚合催化剂可以为本领域常规的选择。烯烃聚合催化剂为0.1-100微米范围内的细小颗粒，其主要组分一般包括钛、镁、氯及给电子体。例如，其可以为中国专利CN85100997、CN1453298A、ZL200410062290.9、CN98101108.X等所公开的催化剂组分。根据本专利技术的分级方法，其中，烯烃聚合催化剂悬浮液的浓度可以为本领域常规的选择，例如，制备烯烃聚合催化剂的过程中，不进行真空干燥，最终产品为烯烃聚合催化剂悬浮液时的浓度。优选地，烯烃聚合催化剂悬浮液中烯烃聚合催化剂的浓度为10-70重量％，更优选为45-55重量％。另外，本专利技术的烯烃聚合催化剂悬浮液还可以通过将烯烃聚合催化剂干粉和溶剂进行混合获得。但本专利技术的专利技术人发现，制备烯烃聚合催化剂的过程中，不进行真空干燥，最终产品为烯烃聚合催化剂悬浮液时的效果更优。根据本专利技术的分级方法，其中，只要烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油的体积比使得步骤(1)得到的混合液的粘度在0.5-100mm2/s范围内即可，但是，为了更有效地分级较小粒径的烯烃聚合催化剂，优选地，相对于1体积的所述烯烃聚合催化剂悬浮液中的溶剂，所述矿物油的用量为0.25-2体积，更优选为0.35-1体积。根据本专利技术的分级方法，所述矿物油优选为白油，其为液体类烃类的混合物，主要成分为C16-C31的正异构烷烃的混合物，白油的分子量通常都在250-450范围之内，具有良好的氧化安定性，化学稳定性。白油的牌号划分通常以40℃运动粘度的大小来划分。本专利技术的方法采用的白油40℃下运动粘度为10-100mm2/s，优选为20-80mm2/s，更优选为68号白油，40℃下运动粘度为68mm2/s。据本专利技术的分级方法，其中，烯烃聚合催化剂悬浮液中的溶剂可以为本领域常规的溶剂，例如可以为C1-C7的直连或支链的烷烃，优选为C5-C7的直连或支链的烷烃，更优选地，烯烃聚合催化剂悬浮液中的溶剂为戊烷，异戊烷，己烷和庚烷中的至少一种，最优选为异戊烷和/或己烷。在上述优选实施方式中，该方法还可以包括：静置期间，控制混合液温度为0-70℃，优选为10-50℃。根据本专利技术的方法，将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀后需要静置0.5-30min，以消除气泡，形成颗粒粒径梯度。静置时间与容器的形状相关，容器高度较大时，静置时间可适当缩短，容器截面较大时，静置时间需适当延长，具体静置时间的确定可以根据容器情况确定。例如，当采用300毫升圆柱形反应釜，容器高度为12厘米时，静置的时间可以为0.5至5min。本专利技术中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃聚合催化剂的分级方法，其特征在于，该方法包括：(1)将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5‑30min，得到粘度为0.5‑100mm

【技术特征摘要】
1.一种烯烃聚合催化剂的分级方法，其特征在于，该方法包括：(1)将烯烃聚合催化剂悬浮液与矿物油混合均匀，然后静置0.5-30min，得到粘度为0.5-100mm2/s的混合液；(2)从步骤(1)得到的混合液1/2深度位置以上的溶液中进行取液。2.根据权利要求1所述的分级方法，其中，步骤(1)得到的混合液的粘度为1-50mm2/s。3.根据权利要求1或2所述的分级方法，其中，相对于1体积的所述烯烃聚合催化剂悬浮液中的溶剂，所述矿物油的用量为0.25-2体积，优选为0.35-1体积。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的分级方法，其中，所述矿物油为白油，优选地，所述白油在40℃下运动粘度为10-100mm2/s，更优选为20-80mm2/s。5.根据权利要求4所述的分级方法，其中，该方法还包括：静置期间，控制混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭正阳，刘萃莲，王宇，王迎，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11