双酚的纯化方法技术

本发明专利技术涉及制备具有至少９９．９５％（重量）ｐ，ｐ－双酚Ａ（ＢＰＡ）的纯度的双酚Ａ的方法。按照本发明专利技术纯化的热稳定和色稳定的ＢＰＡ在聚合物如用其制备的聚碳酸酯中表现出改善的热和颜色稳定性和改善的透光性。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备含至少99.95％(重量)p，p-双酚A(BPA)的双酚A的方法。按照本专利技术纯化的热稳定和颜色稳定的BPA在聚合物如用其制备的聚碳酸酯中展现了改善的热和颜色稳定性和改善的透光性。p，p-双酚A(BPA)例如通过已知方法在可选地改性的离子交换树脂的存在下用丙酮和苯酚来制备(例如DE-A-3727641，相应于US-A-4912263)。高纯双酚A的制备是已知的。DE-A-4213827描述了如何能制备纯度为99.91％(重量)的双酚A。纯化是通过将BPA/苯酚加合物结晶然后将加合物过滤并解吸出苯酚来进行。DE-A-4413396描述了如何通过分二阶段蒸馏含至少90％(重量)的BPA熔体并分离难/易挥发和不挥发的组分来得到高纯双酚A。氮气流被用来从所用的熔化物去除苯酚并使熔化物惰性。BPA的初纯化通过结晶，过滤和解吸来实现。业已发现，大量使用的酚的BPA溶液的纯化步骤如BPA/苯酚加合物的结晶、过滤和解吸在含p，p-双酚的酚溶液如用苯酚和丙酮进行BPA的制备时制出的酚溶液以顺序连接的蒸馏阶段的顺序纯化时可以省去。因此本专利技术提供从在可选地用巯基胺和/或噻唑烷和/或硫代羧酸改性的磺酸离子交换剂的存在下用丙酮和苯酚制备BPA时得到的反应溶液获得纯度大于99.95％(重量)且Hazen(APHA)比色指数小于5的双酚A的方法，其中a)将酚溶液在60-80℃温度下调节到含p，p-BPA 10-40％(重量)的浓度，b)然后将这样制备的溶液供到串联的系列塔中，其中c)在第一蒸馏步骤中，将水和残存的丙酮及可选的苯酚从反应器排出的反应溶液中除去，然后d)在第二蒸馏步骤中，将以这种方式制备的元水溶液在塔的底部调节到含p，p-BPA 70-97％(重量)的浓度，e)在第三蒸馏步骤中，将难挥发和不挥发组分从这样获得的溶液中去除，然后f)在第四蒸馏步骤中，除去蒸馏于p，p-BPA中的易挥发组分和残余的苯酚，然后g)按常规方式处理从塔的底部获得的p，p-BPA熔体。如此制备的p，p-双酚A被用作制备聚合物如聚碳酸酯或环氧树脂的原料。不可能预测酚的BPA溶液可简单地通过串联排布的系列蒸馏步骤来纯化，因为正如所知，BPA和其中所含的异构体在非常高温度下异构化并且这对BPA熔体和BPA固态产物来说导致了非常差的比色指数。本专利技术的酚的BPA溶液的蒸馏方法也具有不需容易失败的复杂的多级结晶过程、旋转滤机和离心机的使用和解吸设备的使用的优点。因此避免了处理设备技术复杂的高维护强度的操作并提高了设备的可得性。实施例1制备反应溶液开始时将81苯酚润湿的磺化聚苯乙烯树脂(Lewatit SC 102，BayerAG)导到装填在维持于80℃的双壁玻璃反应器(101)的玻璃丝上。通过导入氮气使其保护惰性。然后从上连接将已预热至70℃的含95.5％苯酚和4.5％丙酮的溶液(1l/h)导入到反应器中。在反应器较低的排放口得到下列组成的酚溶液苯酚84％；丙酮1％；水1.2％；p，p-BPA 11.6％；o，p-BPA 1.6％；DMX24ppm；色满3700ppm；茚满42ppm；三酚1780ppm；分子量402，410ppm；其它110ppm。实施例2从反应溶液蒸馏丙酮/水最初得101具上面组成的酚溶液(从反应器排出)置于3-颈烧瓶中并在具10分离级的双板塔上于惰性条件下蒸馏。蒸馏在150毫巴塔底部温度为126℃的情况下进行。获得具有下面组成的馏出物丙酮37.5％；水58.5％；苯酚4％；1，3，5-三甲基苯25ppm；茴香醚10ppm；甲醇300ppm。在塔底部的产物具有下面组成酚85.9％；p，p-BPA 11.9％；o，p-BPA 1.6％；DMX 25ppm；色满3765ppm；茚满43ppm；三酚1820ppm；分子量402，420ppm；其它102ppm。实施例3从无水溶液中蒸馏掉苯酚酚蒸馏在100毫巴、塔顶温度120℃的条件下进行。馏出物含99.95％苯酚和50ppm邻甲酚。在塔底部的产物含4400ppm苯酚，83.7％p，p-BPA；11.4％o，p-BPA；173ppm DMX；2.7％色满；303ppm茚满；1.3％三酚；3000ppm分子量402和700ppm残面异构物。实施例4除去难挥发和易挥发组分将上述溶液在2毫巴和底部温度为226℃的条件下蒸馏。首先难挥发组分富集于塔底部并被除去。将在塔顶蒸馏出的易挥发组分和BPA送到第二塔。在那里易挥发组分和残留酚在2毫巴下从塔顶分离出来。底部产物含高纯p，p-BPA(大于99.95(重量％))。所述蒸馏例如按照DE-A-4413396中所述的进行BPA熔体蒸馏的已知方法来进行。得到99.98％(重量)p，p-BPA纯度的双酚A。从质量平衡知道，p，p-BPA的损失低于2％。权利要求1.从在可选地用巯基胺和/或噻唑烷和/或硫代羧酸改性的磺酸离子交换剂的存在下用丙酮和苯酚制备BPA时得到的反应溶液获得纯度大于99.95％(重量)且Hazen(APHA)比色指数小于5的双酚A的方法，其中a)将酚溶液在60-80℃温度下调节到含p，p-BPA 10-40％(重量)的浓度，b)然后将这样制备的溶液供到串联的系列塔中，其中c)在第一蒸馏步骤中，将水和残存的丙酮及可选的苯酚从反应器排出的反应溶液中除去，然后d)在第二蒸馏步骤中，将以这种方式制备的无水溶液在塔的底部调节到含p，p-BPA 70-97％(重量)的浓度，e)在第三蒸馏步骤中，将难挥发和不挥发组分从这样获得的溶液中去除，然后f)在第四蒸馏步骤中，除去蒸馏后p，p-BPA中的易挥发组分和残余的苯酚，然后g)按常规方式处理从塔的底部获得的p，p-BPA熔体。2.按照权利要求1制备的双酚在制备聚碳酸酯和环氧树脂方面的用途。全文摘要本专利技术涉及制备具有至少99.95％(重量)p，p-双酚A(BPA)的纯度的双酚A的方法。按照本专利技术纯化的热稳定和色稳定的BPA在聚合物如用其制备的聚碳酸酯中表现出改善的热和颜色稳定性和改善的透光性。文档编号C08G64/20GK1145352SQ96111820公开日1997年3月19日 申请日期1996年8月14日 优先权日1995年8月14日专利技术者K·P·莫勒, T·范奥塞莱尔, W·弗尔霍芬, J·韦斯, I·胡夫曼, W·范赫克, C·沃尔夫, J·兴茨, A·艾特尔, K·哈伦堡格 申请人:拜尔公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
从在可选地用巯基胺和／或噻唑烷和／或硫代羧酸改性的磺酸离子交换剂的存在下用丙酮和苯酚制备ＢＰＡ时得到的反应溶液获得纯度大于９９．９５％（重量）且Ｈａｚｅｎ（ＡＰＨＡ）比色指数小于５的双酚Ａ的方法，其中ａ）将酚溶液在６０－８０℃温度下调节到含ｐ，ｐ－ＢＰＡ　１０－４０％（重量）的浓度，ｂ）然后将这样制备的溶液供到串联的系列塔中，其中ｃ）在第一蒸馏步骤中，将水和残存的丙酮及可选的苯酚从反应器排出的反应溶液中除去，然后ｄ）在第二蒸馏步骤中，将以这种方式制备的无水溶液在塔的底部调节到含ｐ，ｐ－ＢＰＡ　７０－９７％（重量）的浓度，ｅ）在第三蒸馏步骤中，将难挥发和不挥发组分从这样获得的溶液中去除，然后ｆ）在第四蒸馏步骤中，除去蒸馏后ｐ，ｐ－ＢＰＡ中的易挥发组分和残余的苯酚，然后ｇ）按常规方式处理从塔的底部获得的ｐ，ｐ－ＢＰＡ熔体。２．按照权利要求１制备的双酚在制备聚碳酸酯和环氧树脂方面的用途。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：KP莫勒，T范奥塞莱尔，W弗尔霍芬，J韦斯，I胡夫曼，W范赫克，C沃尔夫，J兴茨，A艾特尔，K哈伦堡格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]