2,6-二氨基三蝶烯的两种对映异构体及其检测分离方法技术

本发明专利技术提供了具有三维刚性结构的2,6‑二氨基三蝶烯两种对映异构体的检测分离方法及其绝对构型的确认。所述的2,6‑二氨基三蝶烯两种对映异构体的结构的第9位,第10位桥头碳是手性碳原子。本发明专利技术通过采用高效液相色谱法(HPLC),利用手性柱对两种异构体进行分离，得到ee％>98％的两种光学纯异构体组份，通过X射线单晶衍射分析，确定其绝对构型分别为(S,S)型和(R,R)型，即该两种对映异构体依次为(9S,10S)‑9,10‑二氢‑9,10‑[1,2]苯并蒽‑2,6‑二胺和(9R,10R)‑9,10‑二氢‑9,10‑[1,2]苯并蒽‑2,6‑二胺，所制备的对映异构体能作为关键的构筑单元合成手性催化剂。

Two enantiomers of 2,6-, two amino three, and methods for their detection and isolation

The invention provides a three-dimensional rigid structure of 2,6 two amino three ptericne two kinds of method of detection and separation of enantiomers and the absolute configuration of confirmation. The 2,6 two amino three ptericne two kinds of structure of enantiomers of ninth, tenth bridge carbon is chiral carbon atoms. The invention adopts the high performance liquid chromatography (HPLC), the use of chiral column separation of two isomers of ee%> 98% of the two kinds of optical pure isomers of components by X ray single crystal diffraction analysis, determination of the absolute configuration respectively (S, S) and (R, R) type that is, the two enantiomers were (9S, 10S) 9,10 9,10 [1,2] two hydrogen benzanthracene 2,6 two amine (9R, 10R) and 9,10 9,10 [1,2] two hydrogen benzanthracene 2,6 two amine, preparation of enantiomer the physical building blocks for synthesis of chiral catalyst key.

【技术实现步骤摘要】
2,6-二氨基三蝶烯的两种对映异构体及其检测分离方法
本明涉及2,6-二氨基三蝶烯的两种对映异构体(R,R)型和(S,S)型绝对构型的确认以及两者的检测分离方法。
技术介绍
2,6-二氨基三蝶烯结构式如下：2,6-二氨基三蝶烯其是基于三蝶烯的衍生物，而三蝶烯是一类由三个苯环相连而成的一种三维刚性结构的立体分子，在空间上，三个苯环互成120℃。这类具有三维刚性骨架的三蝶烯及其衍生物，在形成固有微孔聚合物中有着其独特的优势：较大的比表面积，较好的热稳定性，较多的内部分子自由体积，并有着良好的电化学和光化学性能和潜在的药用性，这类基于三蝶烯衍生物所形成的固有微孔聚合物在气体储存、分离以及非均相催化等方面也有着潜在的应用性，近年来已成为研究的热点。文献报道(Chen,Z.；Swager,T.M.Macromolecules2008,41,6880–6885)三蝶烯经浓硝酸的消化反应可得到二消化三蝶烯衍生物，用柱层析和重结晶的方法可获得2,6-二硝基三蝶烯，再通过Raney-Ni催化还原，得到2,6-二氨基三蝶烯消旋体。Swager等在文献中报道以2,6-二氨基三蝶烯和五元环或六元环的酸酐为原本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有以下式I或/和式II结构的2,6‑二氨基三蝶烯的对映异构体：

【技术特征摘要】
1.具有以下式I或/和式II结构的2,6-二氨基三蝶烯的对映异构体：其中：式I中C-9位为S构型，C-10位为S构型，式I命名为(9S,10S)-9,10-二氢-9,10-[1,2]苯并蒽-2,6-二胺；式II中C-9位为R构型，C-10位为R构型，式II命名为(9R,10R)-9,10-二氢-9,10-[1,2]苯并蒽-2,6-二胺。2.权利要求1所述对映异构体的检测分离方法，其特征在于：它是采用高效液相色谱法进行分离测定的，包括如下操作步骤：(1)取2,6-二氨基三蝶烯外消旋体，加流动相溶解，制备出样品溶液；(2)将上述样品溶液用流动相稀释定容，配制成1mg/mL的2,6-二氨基三蝶烯样品溶液用于检测分离，色谱条件为：色谱柱：键合型手性色谱柱(CHIRALPAKIC)；流动相：无水乙醇：二乙胺＝(100.0～99.1)：(0.1～0.5)(V/V)；检测波长：UV254nm±2nm；(3)分离测定：精密量取所述2,6-二氨基三蝶烯消旋体溶液10μL，注入高效液相色谱仪中，流动相洗脱，记录色谱图，检测到保留时间分别在8.926min和11.729min的两个主峰，对应着两种对映异构体组份，由此完成2,6-二氨基三蝶烯对映异构体的检测分离。3.根据权利要求2的检测分离方法，其特征在于：所述色谱柱为ChiralpakIC，0.46cmI.D.×15cmL，1.0μL。4.根据权利要求2的检测分离方法，其特征在于：所述流动相为无水乙醇：二乙胺＝100：0.1(V/V)。5.根据权利要求2的检测分离方法，其特征在于：色谱柱柱温为30～40℃；流速为0.8～1.2mL/min。6.权利要求2所检测分离的对映异构体绝对构型的确认方法，其特征在于：对映异构体晶体的获得：使用无水乙醇溶解上述所检测分离出的两种主峰的组份，经过溶剂缓慢挥发析出晶体，得到保留时间在11.729min的组份的晶体，其形态为针状，对其进行X射线单晶衍...

【专利技术属性】
技术研发人员：张春，陈静静，朱鹏程，马辉，王震，翟天龙，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42