双甘膦母液的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种双甘膦母液的处理方法，双甘膦母液中一部分作为生产亚磷酸的副产HCl尾气的盐析母液，利用氯离子的同离子效应进行盐析、回收氯化钠；盐析剩余母液作为酸使用，用于双甘膦的合成过程中亚氨基二乙腈碱解后的酸化反应；双甘膦母液的另一部分作为缩合反应需要的稀释用水。本发明专利技术充分利用双甘膦的合成后形成的双甘膦母液，作为多个化学反应的部分原材料，降低成本，绿色环保。

Method for treating mother liquor of double phosphine

The invention discloses a method for processing PMIDA mother liquor, PMIDA mother liquor as part of a by-product of HCl tail gas producing orthophosphorous acid salting out liquor, using the same ion effect of precipitation, recovery of sodium chloride; salting out residual liquid as acid used for acidification reaction PMIDA the central amino two acetonitrile alkaline hydrolysis; the other part as a condensation reaction to dilution water PMIDA mother liquor. The invention makes full use of the mother liquor which is formed after the synthesis of the BIS phosphine, which is used as a part of raw materials of a plurality of chemical reactions.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种草甘膦合成的中间体或尾液的处理技术。
技术介绍
草甘膦（N-膦酰基甲基甘氨酸）是一种高效、低毒、安全的有机膦除草剂，对多年生的恶性杂草的防治很有效，是目前应用最为广泛的除草剂之一。生产草甘膦过程中会使用中间体双甘膦，生产双甘膦会有大量的母液生成。双甘膦的合成过程工艺：将碱加入反应釜，加亚氨基二乙腈碱解；碱解完毕后加酸酸化反应（将亚磷酸和盐酸按一定比例加入其中），得到亚氨基二乙酸钠盐，在用水稀释回流的条件下缓慢加入定量的甲醛进行缩合反应；再用碱中和调节pH，冷却结晶，经过滤、洗涤、离心干燥，得到双甘膦固体（晶体）产品。生产1吨双甘膦产品大约产生5吨废水，并产生大量盐，双甘膦母液中含有接近饱和的氯化钠，还含有约1-2%双甘膦、亚磷酸等其他杂质，这些杂质难以直接生化处理。通常不处理，全部作为废水送污水处理厂甚至直接排放。另外，生产亚磷酸的化工过程中，会有副产物HCl尾气。专利申请号为2008102122101的专利技术涉及IDA路线双甘膦合成所得含氯化钠母液的一种综合处理工艺，经处理后的氯化钠可以达到电解生产烧碱的质量要求，具体处理过程包括：采用纳滤膜浓缩母液中的双甘膦及其同系物，膜内侧富集浓液去回收双甘膦，透过淡液脱水结晶得到粗氯化钠。粗氯化钠经过处理得到精制氯化钠，可直接用于电解生产烧碱。该方法需要消耗大量的膜材料，成本较高，而且中间体或尾液没有循环使用，排放的废水较多。专利申请号为2008101244031的一种从生产双甘膦的母液中回收双甘膦的方法，它是将生产双甘膦的双甘膦母液，经精密过滤，得到澄清母液；双甘膦澄清母液上阴离子离子交换树脂吸附柱，控制温度在5－30℃和流速为2－12BV/h，双甘膦被吸附，吸附出水去废水处理；以3－8％的氢氧化钠溶液为脱附液，控制温度在25－50℃和流速为1－4BV/h条件下进行脱附，脱附出水为双甘膦钠盐溶液，经酸化处理可回收双甘膦。该专利技术方法只能回收母液中的双甘膦，大量的盐类没有同时分离利用，经济性和环保性欠佳。
技术实现思路
专利技术目的：提供一种减少双甘膦母液的排放量，回用于多个生产步骤中，减少资源消耗和减少排放的双甘膦母液的处理方法。技术方案：本专利技术的双甘膦母液的处理方法中，具有以下处理步骤：1）、按照正常的双甘膦合成工艺生产双甘膦晶体，排出约5倍于双甘膦晶体的双甘膦母液，该母液中的双甘膦含量约1%~2%，另有大量的盐；2）、取用上述双甘膦母液中一部分（15-25%）作为生产亚磷酸的副产HCl尾气的盐析母液，取用的质量比双甘膦母液：副产HCL约为3~4：1），利用氯离子的同离子效应进行盐析、过滤、回收氯化钠，回收率可达96%，使得盐析剩余母液中的NaCl含量低于1%；3）、盐析剩余母液中盐酸含量达到20%~40%（此时与亚磷酸的比例适合于酸化反应需要的酸浓度和pH值），以及含有量亚磷酸，作为酸使用，用于双甘膦的合成过程中亚氨基二乙腈碱解后的酸化反应，节约高成本的酸；4）、取步骤1）中所述的双甘膦母液的另一部分（30-40%）作为缩合反应需要的稀释用水，可充分利用其中接近饱和的双甘膦，使双甘膦固体的收率得以提高到88%左右；5）、步骤1）中剩余40%~50%的双甘膦母液，作为废水按照常规方法处理后排放至污水处理厂；6）、上述双甘膦母液套用后，再次合成生成新的双甘膦母液。其中各组分的含量几乎不变，通过反复回用双甘膦母液，可减少双甘膦母液的排放量50%以上。有益效果：本专利技术充分利用双甘膦的合成后形成的双甘膦母液，作为多个化学反应的部分原材料，节约了原材料的资源消耗，降低成本。而且能够回收大量的氯化钠盐类，作为工业用盐，产生较好的经济效益。盐酸和亚磷酸的比例适当，对回收利用和循环反应的进行有利。同时，减少大量的废水排放量和后处理工作，符合绿色环保的生产要求。附图说明图1时本专利技术的一个处理步骤示意图。具体实施方式实施例一：采用如图1所示的处理步骤：先取105g亚氨基二乙腈加416g（wt）20%氢氧化钠溶液进行碱解脱氨，结束后加约115g（wt）31%的盐酸，升温蒸馏，分出水，过滤，得到滤液560g。加入亚磷酸及甲醛缩合，（物料摩尔配比为IDA:亚磷酸：甲醛=1:1.1:1.2）保温结束后，加铺底水300g，加碱调节pH=0.5，结晶后得到双甘膦固体212g，得到双甘膦母液850g。接着，取双甘膦母液150g（从850g中取）去通HCl，得到盐析母液约115g，盐约37g（NaCl含量98%）。然后，取105g亚氨基二乙腈加416g（wt）20%氢氧化钠溶液进行碱解脱氨，结束后加盐析后的双甘膦母液115g（wt）31%的盐酸，升温蒸馏，分出水，过滤，得到滤液560g。加入亚磷酸及甲醛缩合，（物料摩尔配比为IDA:亚磷酸：甲醛=1:1.1:1.2）保温结束后，加双甘膦母液300g（取自上述850g双甘膦母液中），加碱调节pH=0.5，结晶后得到双甘膦固体212g，得到双甘膦母液850g。取其中150g去通HCl，300g作为稀释用水，排放母液400g，减排53%。最后，剩余的双甘膦母液送到污水处理厂进行进一步净化处理。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双甘膦母液的处理方法，按照正常的双甘膦合成工艺生产双甘膦晶体，其特征在于：还具有以下处理步骤：1）、排出约5倍于双甘膦晶体双甘膦母液；2）、取用上述双甘膦母液中一部分作为生产亚磷酸的副产HCl尾气的盐析母液，利用氯离子的同离子效应进行盐析、过滤、回收氯化钠；3）、盐析剩余母液中盐酸含量达到20%~40%，以及少量亚磷酸，作为酸使用，用于双甘膦的合成过程中亚氨基二乙腈碱解后的酸化反应；4）、取步骤1）中所述的双甘膦母液的另一部分（30‑40%）作为缩合反应需要的稀释用水；5）、步骤1）中剩余40%~50%的双甘膦母液，作为废水按照常规方法处理后排放至污水处理厂；6）、上述双甘膦母液套用后，再次合成生成新的双甘膦母液。

【技术特征摘要】
1.一种双甘膦母液的处理方法，按照正常的双甘膦合成工艺生产双甘膦晶体，其特征在于：还具有以下处理步骤：1）、排出约5倍于双甘膦晶体双甘膦母液；2）、取用上述双甘膦母液中一部分作为生产亚磷酸的副产HCl尾气的盐析母液，利用氯离子的同离子效应进行盐析、过滤、回收氯化钠；3）、盐析剩余母液中盐酸含量达到20%~40%，以及少量亚磷酸，作为酸使用，用于双甘膦的合成过程中亚氨基二乙腈碱解后的酸化反应；4）、取步骤1）中所述的双甘膦母液的另一部分（...

【专利技术属性】
技术研发人员：石进，董垒，孙亚峰，王建清，蒋士猛，
申请(专利权)人：南通江山农药化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32