The invention relates to a preparation method of a synthetic gas methanation catalyst, the catalyst comprises active components, first aid, second assistants and carrier, a preparation method of the catalyst comprises the following steps: firstly, preparing a catalyst precursor of A, then the A catalyst reduction treatment, additives precursor soluble in water and furfural aqueous solution are mixed evenly, and then the catalyst precursor A to join in a high-pressure reaction kettle, adding C solution after the reaction, the mixture of solid and liquid separation after filtering the obtained solid samples after drying, calcination, catalyst. The catalyst prepared by the method has high reaction activity, not only reduces the amount of metal, but also improves the selectivity of methane.
【技术实现步骤摘要】
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种合成气甲烷化催化剂的制备方法,尤其是涉及一种合成气甲烷化负载型镍基催化剂的制备方法。
技术介绍
甲烷化是指CO/CO2与H2在一定的温度、压力及催化剂作用下,生成CH4的过程,目前,这一反应广泛应用于合成氨或制氢过程中微量碳的脱除、焦炉煤气甲烷化、煤制天然气等工艺之中。甲烷化是一种重要的催化技术,特别是在燃料应用领域,可以用来提高燃气热值,允许焦炉煤气、煤炭或生物质到天然气的转化。近年来,随着我国煤制代用天然气产业的快速发展,作为核心技术之一的甲烷化受到了越来越多的关注。中国是一个“富煤、贫油、少气”的国家,利用丰富的煤炭资源,通过煤基合成气的甲烷化生产天然气在高油价时代具有良好的经济效益,对解决煤炭资源的综合利用问题,缓解中国油气资源短缺的现状,维护能源安全,实现CO2减排、保护环境均具有重要的战略意义。从公开报道的基础研究结果和有关资料可知,对于合成气甲烷化制天然气反应,Ni基催化剂(高Ni含量,20%~70%)为主流催化剂;Fe基催化剂易积炭失活;Co基催化剂耐受性强,但选择性差;Ru基催化剂活性高于Ni基 ...
【技术保护点】
一种合成气甲烷化催化剂的制备方法,所述催化剂包括活性组分、第一助剂、第二助剂和载体,活性组分为Ni,第一助剂为Cu,第二助剂为Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一种或几种,载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分的含量为10wt%~30wt%,优选15wt%~25wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~3wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将正辛烷、正己醇和表面活性剂混合,得到稳定的微乳液,然后向微乳液中加入含有活性组分前驱体和第一助剂前驱体的水溶液,在20~60℃下充分搅拌 ...
【技术特征摘要】
1.一种合成气甲烷化催化剂的制备方法,所述催化剂包括活性组分、第一助剂、第二助剂和载体,活性组分为Ni,第一助剂为Cu,第二助剂为Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一种或几种,载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分的含量为10wt%~30wt%,优选15wt%~25wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~3wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将正辛烷、正己醇和表面活性剂混合,得到稳定的微乳液,然后向微乳液中加入含有活性组分前驱体和第一助剂前驱体的水溶液,在20~60℃下充分搅拌后加入水合肼溶液作还原剂,继续搅拌4~6h后加入载体,在70~90℃下继续搅拌1~3h后,过滤,所得固体沉淀用无水乙醇洗涤3~5次,再经干燥、焙烧制得催化剂前体A;(2)采用还原气氛对步骤(1)得到的催化剂前体A进行还原处理;(3)将第二助剂前驱体溶于水中,得到溶液B,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(2)得到的催化剂前体A一起加入到高压反应釜中;(4)将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中,得到溶液C;将溶液C加入到步骤(3)所述的高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,然后调节氢气压力至2~4MPa,在100~200℃下反应1~3h;(5)待步骤(4)得到的固液混合物降至20~30℃,加入无水乙醇或柠檬酸水溶液,放置1~2h,然后过滤,所得固体样品再经干燥、焙烧处理后,得到催化剂。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述表面活性剂是聚乙二醇辛基苯基醚和/或吐温80。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种,优选为硝酸镍。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述第一助剂前驱体为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或几种,优选为硝酸铜。5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述正辛烷、正己醇、表面活性剂的摩尔比为0.5~1:1:0.2~0.5。6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述含有活性组分前驱体和第一助剂前驱体的水溶液中水与表面活性剂的摩尔比为10~20。7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述水合肼溶液中水合肼的质量分数为50%~80%。8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述加入水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:5~1:10。9...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙晓丹,张舒冬,刘继华,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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