烯烃聚合催化组分及其催化剂制造技术

烯烃聚合催化组分，采用通式（Ⅰ）中的至少一种琥珀酸酯做为内给电子体，该催化组分用于烯烃，特别是丙烯（共）聚合时，可得到立体定向性很高的聚合物。本发明专利技术还进一步公开了包含上述催化组分的催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种烯烃聚催化组分及其催化剂，特别涉及一种用于丙烯聚合的 催化组分及其催化剂。
技术介绍
众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分， 可用于CH^CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的a-烯烃聚 合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。其中，给电子体是催化剂组 分中必不可少的成分之一，并且随着给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂 不断地更新换代。早先，文献中大量报道了多种给电子体化合物，例如多元羧酸、 一元或多元 羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元 芳香羧酸酯类，如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯(CN85100997A) 等。近年来，人们尝试采用其他化合物作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体， US4971937、 US2004014597和EP728769采用了特殊的1， 3-二醚类化合物作为给 电子体，如2,2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙垸、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧 基丙烷和9,9-二(甲氧基甲基)芴等，亦可参见CN1042547A、 CN1M36S1A、 US2003027715和W003076480。 CN1054139A所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂 组分中，采用特殊的1， 3-二酮类化合物作为给电子体，如2， 2, 6， 6-四甲基-3， 5-庚二酮和2， 2， 4, 6， 6-五甲基-3， 5-庚二酮等。最近又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类和二醇酯类化合物，如琥珀酸 酯、丙二酸酯、戊二酸酯、乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯、戊二醇酯和己二醇 酯等作为烯烃聚合催化剂的内部电子给体(参见CN1313869A、 CN1236373A、 CN1236374A、CN1552741A、CN1213080C、CN1542024A、CN1552742A和CN1552740A)。这些给电子体化合物的使用不仅可以提高催化剂的活性，而且所得聚丙烯的分子 量分布明显加宽。但在不采用外给电子体组分时，所得聚合物的等规度仍较低。 US6818583和W02004024785公开了取代的琥珀酸酯作为内部电子给体，其中的 琥珀酸酯化合物在结构上2，3-位取代基团未互相键合成环，化合物的合成难度 大，成本高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种用于CH2=CHR烯烃聚合的催化组分，其中R为 氢或具有l-12个碳原子的烃基基团。本专利技术的另一目的是提供含有上述催化组 分的催化剂。专利技术人通过研究发现，含有5-降冰片烯结构的琥珀酸酯可有效地做为烯烃 聚合催化剂的内部电子给体，且该化合物的合成方法简单易行、副反应少、产率 高，便于推广应用。基于上述研究，本专利技术提出一种烯烃聚合催化组分，以重量百分比计，包含 10_25%镁、1-10%钛、40-60%卤素和1-30%内给电子体，所述的内给电子体选自 通式(I)中的至少一种琥珀酸酯其中，基团Rj卩R2彼此相同或不同，是d-C加的线型或支化的垸基、链烯基、 环烷基、芳基、芳基垸基或垸基芳基基团，任选含有杂原子；基团R3至R,。彼此 相同或不同，为氢或d-C2。的线型或支化的垸基、链烯基、环烷基、芳基、芳基 烷基或垸基芳基基团，任选含有杂原子，并且R「Ru)中两个或两个以上的基团可 以互相键合生成一个或几个稠环结构。在上述通式化合物中，R,和R2优选为d-d。的垸基、环烷基或芳基烷基，进 一步优选d-d。的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或新 戊基，特别优选乙基、正丙基、异丙基或正丁基。在上述通式化合物中，优选&和R4、 Rs和R6、 &和R8、 &和Rw中至少有一组基团是氢，更优选地，基团R7和R8均为氢。适宜上述通式化合物的实例包括但不限于双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二甲酯、双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸 二乙酯、双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二正丙酯、双环庚-5-烯_2， 3_ 二甲酸二异丙酯、双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二正丁酯、双环庚_5_ 烯-2,3-二甲酸二异丁酯、双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二新戊酯、2-甲基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二甲酯、2-甲基-双环庚-5-烯-2， 3-二 甲酸二乙酯、2-甲基-双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二正丙酯、2-甲基-双环 庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异丙酯、2-甲基-双环庚_5-烯-2， 3_二甲 酸二正丁酯、2-甲基-双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二异丁酯、2-甲基-双环 庚-5-烯-2, 3-二甲酸二新戊酯、2-乙基-双环庚-5-烯-2, 3_二甲 酸二甲酯、2-乙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二乙酯、2-乙基-双环 庚-5-烯-2, 3-二甲酸二正丙酯、2-乙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异丙 酯、2-乙基-双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二正丁酯、2-乙基-双环 庚-5-烯-2， 3-二甲酸二异丁酯、2-乙基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二新戊 酯、2-异丙基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二甲酯、2-异丙基-双环 庚-5-烯-2, 3-二甲酸二乙酯、2-异丙基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二正丙 酯、2-异丙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异丙酯、2-异丙基-双环 庚-5-烯-2， 3-二甲酸二正丁酯、2-异丙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异 丁酯、2-异丙基-双环庚-5-烯-2,3-二甲酸二新戊酯、2，3-二甲基-双环 庚-5-烯-2， 3-二甲酸二甲酯、2, 3-二甲基-双环庚_5-烯_2, 3-二 甲酸二乙酯、2, 3-二甲基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二正丙酯、2， 3-二甲 基-双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二异丙酯、2，3-二甲基-双环庚-5_ 烯-2, 3-二甲酸二正丁酯、2， 3-二甲基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二异丁 酯、2,3-二甲基-双环庚-5-烯-2,3-二甲酸二新戊酯、2，3-二乙基-双环 庚-5-烯-2， 3-二甲酸二甲酯、2， 3-二乙基-双环庚-5-烯-2, 3-二 甲酸二乙酯、2， 3-二乙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二正丙酯、2, 3_二乙 基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异丙酯、2， 3-二乙基-双环庚_5_ 烯-2, 3-二甲酸二正丁酯、2， 3-二乙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二异丁酯、2,3-二乙基-双环庚-5-烯-2，3-二甲酸二新戊酯、2， 3-二异丙基-双 环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二甲酯、2， 3-二异丙基-双环庚-5-烯 -2， 3-二甲酸二乙酯、2， 3-二异丙基-双环庚-5-烯-2, 3-二甲酸二正丙酯、 2, 3-二异丙基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二异丙酯、2, 3_二异丙基-双环 庚-5-烯-2， 3_二甲酸二正丁酯、2, 3-二异丙基-双环庚-5_烯 -2， 3-二甲酸二异丁酯、2， 3-二异丙基-双环庚-5-烯-2， 3-二甲酸二新戊 酯、1，4-二甲基-双环庚-5-烯-2,3-二甲酸二甲酯、1,4-二甲基-双环 庚-5-烯-2， 3-二甲酸二乙酯、1， 4-二甲基-双环庚-5-烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
烯烃聚合催化组分，以重量百分比计，包含１０％－２５％镁、１％－１０％钛、４０％－６０％卤素和１％－３０％内给电子体，其特征在于所述的内给电子体选自通式（Ⅰ）中的至少一种琥珀酸酯：　＊＊＊　（Ⅰ）　其中，基团Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］彼此相同或不同，是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，任选含有杂原子；基团Ｒ↓［３］至Ｒ↓［１０］彼此相同或不同，为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，任选含有杂原子，并且Ｒ↓［３］－Ｒ↓［１０］中两个或两个以上的基团可以互相键合生成一个或几个稠环结构。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨战军，赵旭涛，韦少义，朱博超，胡友良，高琳，王霞，郝萍，姚培洪，廖智锋，薛蕴玲，许云波，韩晓昱，李锦山，李怀懿，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]