聚烯烃催化剂、其制造方法、及使用方法技术

对预活化的齐格勒－纳塔型催化剂进行热处理，能控制由这种催化剂制出的聚烯烃的分子量分布，同时这种催化剂仍保持高活性和优良的绒毛形态。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
参阅相关申请本申请是提交于1997年1月28日，序列号为08/789,862，题为“用于烯烃聚合反应的齐格勒-纳塔催化剂”的美国专利申请的继续部分申请，本文引入该申请作为参考。
技术介绍
本专利技术涉及催化剂、该催化剂的制造方法、该催化剂的使用方法、聚合方法以及由该催化剂制得的聚合物。在另一方面，本专利技术涉及聚烯烃催化剂、该催化剂的制造方法、该催化剂的使用方法、聚烯烃的聚合反应以及聚烯烃。在还有一个方面，本专利技术还涉及齐格勒-纳塔催化剂、该催化剂的制造方法、该催化剂的使用方法、聚烯烃的聚合反应以及聚烯烃。
技术介绍
约从二十世纪50年代初期以来，齐格勒型的聚烯烃催化剂、它们通常的制造方法以及之后的使用方法，已在聚合领域中广为人知了。但是，虽然对齐格勒型催化剂已经知之不少，但人们仍不断寻求改进它们的聚合物产率、催化剂寿命、催化剂活性以及它们制造具有某些性能的聚烯烃的能力的方法。发表于1981年3月10日，Kimura等的美国专利4,255,544披露了一种使用包括下列成分的催化剂来进行乙烯聚合反应的方法(A)镁化合物与钛卤化物的反应产物，(B)有机铝化合物，其中成分A由二烷氧基镁和含卤的硅化合物以及醇反应制得固体物质，然后固体物质与钛卤化物在含有烷氧基的硅化合物存在下反应制得的。发表于1990年4月3日，Job等的美国专利4,914,069披露了具有改进的活性和选择性的烯烃聚合物催化剂成分的制备方法，该制备方法是(a)将含有至少一种芳氧基、烷基、或碳酸盐或烷氧基的镁化合物用四价钛的第一卤化物和第一供电子体进行卤化；(b)将所得产物与四价钛的第二卤化物接触；(c)用惰性烃液体洗涤制得的经处理的卤化产物。在该方法中，第二供电子体用于步骤(a)或(b)，并且步骤(b)的产物在步骤(b2)中，于40-140℃的温度与四价钛的第三卤化物接触，随后在步骤(c)中洗涤经处理的产物。发表于1992年10月13日，Shelly的美国专利5,155,187披露了一种使用通常为下列物质反应产物的催化剂的聚合方法含硅化合物、二烷基镁、醇、含卤化物的金属化合物、铝烷氧化物和含第二卤化物的金属化合物。发表于1997年3月11日，Buehler等的美国专利5,610,246披露了一种使用以二氧化硅为载体的催化剂来进行丙烯聚合的方法。该催化剂包含由二氧化硅以任意次序与下列物质接触所得的产物(1)至少一种可溶于烃的含镁化合物；(2)选自下列的第一改良化合物硅卤化物、硼卤化物、铝卤化物和它们的混合物，然后是专门改良的第二化合物。发表于1997年5月20日，Zandona的美国专利5,631,334披露了一种用于至少一种烯烃(共)聚合的催化剂固体的制造方法，该方法包括使镁和至少一种过渡金属一起沉淀。但是，尽管已有技术有进步，但是这些已有技术没有披露或提出过预活化聚烯烃催化剂的热处理。另外，这些已有技术的参考文献也没有披露或提出，预活化的聚烯烃催化剂的热处理对于聚合物分子量分布(“MWD”)的任何影响。因此，本领域需要聚烯烃催化剂。本领域还需要制造聚烯烃催化剂的方法。本领域还需要烯烃的聚合方法。本领域还需要各种分子量分布的聚烯烃。本领域还需要便于制造各种分子量分布的聚烯烃的聚烯烃催化剂，该催化剂还具有高活性和优良的绒毛形态。本领域还需要使用经热处理的预活化聚烯烃催化剂使聚烯烃产生分子量分布的方法。根据本说明书，包括其附图和权利要求书，本领域的这些和其它需要对于本领域中的技术人员是显而易见的。专利技术概述本专利技术的目的是提供聚烯烃催化剂。本专利技术的另一个目的是提供该聚烯烃催化剂的制造方法。本专利技术的另一个目的是提供烯烃的聚合方法。本专利技术的另一个目的是提供各种分子量分布的聚烯烃。本专利技术的另一个目的是提供便于制造各种分子量分布的聚烯烃的聚烯烃催化剂，该催化剂还具有高活性和优良的绒毛形态。本专利技术还有一个目的是提供使用经热处理的预活化聚烯烃催化剂使聚烯烃产生分子量分布的方法。根据本专利技术的一个实施方式，提供了一种聚烯烃催化剂。该催化剂由包括下列步骤的方法制得a)由通式为MgRR′的二烷基镁和通式为R″OH的醇反应，合成通式为Mg(OR″)2的可溶性二烷氧基镁，其中R、R′和R″各自是含有1-20个碳原子的烃基或取代的烃基，并且，R、R′、R″中的两个或更多个可以相同，也可以不同；b)用弱卤化剂与二烷氧基镁化合物接触，该弱卤化剂能用一个卤素置换一个烷氧基，形成反应产物“A”；c)用第一卤化/钛化剂与反应产物“A”接触，形成反应产物“B”；d)用较强的第二卤化/钛化剂与反应产物“B”接触，形成反应产物“C”；e)用有机铝预活化剂与反应产物“C”接触，形成预活化的催化剂；f)加热预活化的催化剂。在步骤f)中，约在90-150℃的温度范围内加热预活化的催化剂，加热时间约为30分钟-24小时。本专利技术的另一个实施方式提供了聚烯烃聚合物。该聚合物的制造方法包括，在聚合反应条件下使一种或多种α-烯烃单体在本专利技术催化剂的存在下相互接触。通常单体是乙烯单体，而聚合物是聚乙烯聚合物。本专利技术的另一个实施方式是提供了包含本专利技术聚烯烃催化剂和惰性载体的催化剂体系。通常惰性载体是镁化合物。本专利技术的另一个实施方式是提供了该催化剂的制造方法。该方法通常包括下列步骤a)由通式为MgRR′的二烷基镁和通式为R″OH的醇反应，合成通式为Mg(OR″)2的可溶性二烷氧基镁反应产物，其中R、R′和R″各自是含有1-20个碳原子的烃基或取代的烃基，并且，R、R′、R″中的两个或更多个可以相同，也可以不同；b)用弱卤化剂与二烷氧基镁化合物接触，该弱卤化剂能用一个卤素置换一个烷氧基，形成反应产物“A”；c)用第一卤化/钛化剂与反应产物“A”接触，形成反应产物“B”；d)用较强的第二卤化/钛化剂与反应产物“B”接触，形成反应产物“C”；e)用有机铝预活化剂与反应产物“C”接触，形成预活化的催化剂；f)加热预活化的催化剂。在步骤f)中，约在90-150℃的温度范围内加热预活化的催化剂，加热时间约为30分钟-24小时。本专利技术还有一个实施方式提供了α-烯烃的聚合方法。该聚合方法通常包括下列步骤a)在聚合反应条件下使一种或多种α-烯烃在催化剂的存在下相互接触；b)排出聚烯烃聚合物。单体优选是乙烯单体，而聚合物优选是聚乙烯。用于该方法的催化剂由下列步骤制得i)由通式为MgRR′的二烷基镁和通式为R″OH的醇合成出通式为Mg(OR″)2的可溶性二烷氧基镁，其中R、R′和R″各自是含有1-20个碳原子的烃基或取代的烃基，并且，R、R′、R″中的两个或更多个可以相同，也可以不同；ii)用弱卤化剂与二烷基镁化合物接触，该弱卤化剂能用一个卤素置换一个烷氧基，形成反应产物“A”；iii)用第一卤化/钛化剂与反应产物“A”接触，形成反应产物“B”；iv)用较强的第二卤化/钛化剂与反应产物“B”接触，形成反应产物“C”；v)用有机铝预活化剂与反应产物“C”接触，形成预活化的催化剂；vi)加热预活化的催化剂。根据本说明书，包括它的附图和权利要求书，本领域的这些和其它目的对于本领域中的技术人员是显而易见的。附图说明图1是条状图，它显示了热处理对催化剂的固有分子量分布的影响。具体实施例方式本专利技术催化剂成分的制造方法通常包括下列步骤由二烷基金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃催化剂，其特征在于它用包括下列步骤的方法制得 ａ）用卤化剂接触通式为Ｍｇ（ＯＲ″）↓［２］的可溶性二烷氧基镁化合物，该卤化剂能用一个卤素置换一个烷氧基，形成反应产物Ａ，其中Ｒ″是含有１－２０个碳原子的烃基或取代的烃基； ｂ）用第一卤化／钛化剂接触反应产物Ａ，形成反应产物Ｂ； ｃ）用较强的第二卤化／钛化剂接触反应产物Ｂ，形成反应产物Ｃ； ｄ）用有机铝预活化剂接触反应产物Ｃ，形成预活化的催化剂； ｅ）在９０－１５０℃的温度范围内加热预活化的催化剂，加热时间约为３０分钟－２４小时。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：SD格雷，TJ科菲，
申请(专利权)人：弗纳技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]