一种2H吡喃环连喹啉环衍生物及其合成方法技术

本发明专利技术提供了一种2H吡喃环连喹啉环衍生物及其合成方法，与现有技术相比，本发明专利技术提供了一系列新的2H吡喃环连喹啉环衍生物。相对于普通2H吡喃环连喹啉环衍生物，本发明专利技术制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产中也将表现出更加广阔的用途前景。并且，本发明专利技术提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。

2H ring quinoline ring derivative and synthesis method thereof

The present invention provides a 2H ring quinoline ring derivative and a synthesis method thereof. Compared with the prior art, the present invention provides a series of new 2H ring quinoline ring derivatives. Compared with the common 2H pyran ring even quinolin derivatives, 2H pyran ring is prepared by the invention, even the quinoline ring polycyclic derivatives exist, its structure is more complex, in the chemical industry will also show a more broad application prospects. Moreover, the preparation method provided by the invention has the advantages of simple and convenient, high efficiency, short reaction time and high efficiency.

【技术实现步骤摘要】
一种2H吡喃环连喹啉环衍生物及其合成方法
本专利技术属于有机化合物领域,具体涉及一种2H吡喃环连喹啉环衍生物及其合成方法。
技术介绍
吡喃环连喹啉环是许多天然产物的结构单元,具有广泛的生物活性和药理活性,如抗血小板凝聚、抗真菌、抗细胞毒素,可作杀虫剂、抗菌杀菌剂、止痛药、解热药、治疗增殖疾病、抗组胺剂等；也是很好的溶剂和萃取剂，特别是稠环芳香化合物的溶剂；可作为发光体与四溴化碳制成感光层，是非常理想的感光材料；吡喃环连喹啉环在电镀、金属提取与冶炼行业应用也非常广泛。随着吡喃环连喹啉环应用领域的逐渐开拓，2H吡喃环连喹啉环衍生物的研究开发与生产具有良好的应用前景。
技术实现思路
本专利技术提供了一种2H吡喃环连喹啉环衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。本专利技术还提供了一种2H吡喃环连喹啉环衍生物的合成方法，合成方法简便、高效，反应时间短，效率高。本专利技术提供的一种吡喃环连喹啉环衍生物的合成方法，包括以下步骤：1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1；2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后,得到浅黄色固体产物，即前体化合物2；3)加热条件下，步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与(E)-3[2-环丙基-4-(4-氟苯基)-3-喹啉-2-丙烯醛反应，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即2H吡喃环连喹啉环衍生物。进一步的，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。步骤1)的反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到黄棕色固体产物，即化合物1。步骤1)中所述化合物1结构式为R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；步骤2)所述搅拌反应，时间在10小时以上；所述取代的苯乙炔基溴选自间甲基苯乙炔基溴或对氯基苯乙炔基溴；步骤2)中所述纯化分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。步骤2)中所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1。步骤2)所述前体化合物2结构式为：R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。步骤3)中前体化合物2、(E)-3[2-环丙基-4-(4-氟苯基)-3-喹啉-2-丙烯醛与甲苯的摩尔比的摩尔比为1：1：28-66；步骤3)中所述加热条件下是指在95-100℃的条件下。步骤3)中所述反应是指反应12小时以上。步骤3)中所述纯化分离具体为：将所得产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:40的乙酸乙酯：石油醚的柱层析分离，得到白色固体，即2H吡喃环连喹啉环衍生物；柱层析产率约为75.5％。本专利技术提供的一种2H吡喃环连喹啉环衍生物，所述吡喃环连喹啉环衍生物结构式为:其中E＝CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。进一步的，所述R为异丙基，R1为氢，其结构式为以下式Ⅰ；所述R为异丙基，R1为甲基，其结构式为以下式Ⅱ；所述R为异丙基，R1为氯其结构是为以下式Ⅲ：与现有技术相比，本专利技术提供了一系列新的2H吡喃环连喹啉环衍生物。相对于普通2H吡喃环连喹啉环衍生物，本专利技术制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产中也将表现出更加广阔的用途前景。并且，本专利技术提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。附图说明图1为2H吡喃环连喹啉环衍生物的结构式；E＝CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物；图2为实施例1制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的结构式；图3为实施例1制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振氢谱；图4为实施例1制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振碳谱；图5为实施例2制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的结构式；图6为实施例2制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振氢谱；图7为实施例2制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振碳谱；图8为实施例3制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的结构式；图9为实施例3制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振氢谱；图10为实施例3制备的2H吡喃环连喹啉环衍生物的核磁共振碳谱；图11为实施例1的反应机理示意图。具体实施方式实施例1一种2H吡喃环连喹啉环衍生物，所述的2H吡喃环连喹啉环衍生物结构式为：一种2H吡喃环连喹啉环衍生物的合成方法，所述的合成方法包括以下步骤：(1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加入到210mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到棕黄色固体产物，即化合物1；(2)将80mmol化合物1与200mmol苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中(2.56mmol/0.85mmol)，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1，以336mmol三乙胺作碱，以150mL无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。(3)在100℃的条件下，步骤(2)所制备的1mmol前体化合物2在5mL甲苯溶剂与1mmol(E)-3[2-环丙基-4-(4-氟苯基)-3-喹啉-2-丙烯醛反应15小时，得化合物3，即2H吡喃环连喹啉环衍生物的粗产物；将制备的氢化茚衍生物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:40柱层析分离，得到白色固体产物，即2H吡喃环连喹啉环衍生物，柱层析产率约为75.5％。白色固体产物结构通过；1HNMR；13CNMR来测定。白色固体产物:1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.00(s,1H),7.47-7.15(m,17H)6.18(d,J＝9Hz,2H),5.69(d,J＝9Hz,1H),5.09(m,2H),3.86-3.41(m,4H),2.84(s,1H),1.54(s,2H),1.24(d,J＝6Hz,12H),0.99(s,2H)13CNMR(125MHz,CDCl3)δ171.54,164.05,162.08,150.27,147.73,147.28,145.53,141.78,138.28,132.58,131.85,131.62本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吡喃环连喹啉环衍生物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1；2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh

【技术特征摘要】
1.一种吡喃环连喹啉环衍生物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1；2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后,得到浅黄色固体产物，即前体化合物2；3)在95-100℃的条件下，步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与(E)-3[2-环丙基-4-(4-氟苯基)-3-喹啉-2-丙烯醛反应12小时以上，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即2H吡喃环连喹啉环衍生物；所述化合物1结构式为R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；步骤2)所述前体化合物2结构式为：R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23。3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中所述丙二酸酯选自丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡益民，徐小亮，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽,34