一种对苯二酚衍生物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的合成方法，以对苯二酚为起始原料，经过酰化、重排、傅克反应得到目标化合物，该化合物是合成天然色素的重要中间体。

【技术实现步骤摘要】
一种对苯二酚衍生物的合成方法
本专利技术涉及一种医药中间体的新型制备方法，特别涉及对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的一种合成工艺。技术背景对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚，结构式为：本化合物是合成天然产物ethylspinazarin的中间体。Ethylspinazarin是海胆提取物，是一种高级天然色素。传统上，人们从取出海胆卵后剩下的海胆壳(包括荆棘)里提取出Ethylspinazarin，出产效率低下，需要消耗大量的海胆资源，成本昂贵，不利于广泛应用于印染工业。染料及颜料被广泛运用于纺织、食品、轻工、涂料、油墨等领域，与人民生活密切相关。2004年世界染料年产量己接近100万吨，其中纺织用染料所占最大份额约为83％。我国是世界染料生产数量、贸易数量和消费数量的第一大国，2009年，中国染料产量为71.90万吨，有机颜料产量为18.20万吨。染料和有机颜料进出口贸易总额分别达到12.90亿美元和8.90亿美元。但是，根据国家环境保护部统计，2008年纺织工业废水排放量23.04亿吨，占全国工业废水排放量的10.60％，居各工业行业第3位。纺织工业排放废水中化学需氧量(COD)占全国工业的7.76％，居各工业行业第4位。印染废水占纺织工业总排放量的80.00％。2008年印染废水排放量18.43亿吨，占纺织工业废水排放量的78.0％；印染行业排放废水中化学需氧量(COD)排放量为25.巧万吨，占纺织工业的80.10％。目前，印染行业的排放水年回用率不到10.00％，按单位质量印染纺织品计的耗水量大约为国外的3倍，染化料耗用量要比发达国家高出20～30％。随着全球生态环境恶化与人类社会发展矛盾的加剧，以及毒理学和生物学对合成染料研究的深入，国际贸易的“技术壁垒”和“绿色壁垒”更日益加强。目前全世界发达国家都已建立了环境标志制度。德国的Oeko-Jbxstandard100(200)是迄今为最严格的纺织品生态标准，规定禁用和限制使用的纺织染料有7类约400个，其中禁用偶氮染料155个，占全部偶氮染料总数的7～8％。我国是世界上四大合成染料生产国之一，其中偶氮结构合成染料占75～80％。2007年欧盟实施“化学品注册、评估、许可和限制”(简称REACH法规)，对纺织业产生了严重的影响。这些“绿色壁垒”使我国纺织服装贸易屡遭经济损失，已经成为我国纺织贸易发展的重要障碍。面对经济全球化和地区贸易集团进一步发展，高新技术和“绿色壁垒”进一步增强，以及新兴纺织国家的奋力追赶，我国纺织染整产业面临诸多挑战。2009年，国务院出台了《纺织工业调整和振兴规划》，“低碳经济”、“清洁生产”已经得到充分的重视，为进一步保障纺织染整业的可持续发展给予了政策支撑和引导。这要求我们遵循生态纺织品的各种法规和技术标准，并采用各种高新技术提高纺织品的附加价值，即染整行业必须“开发环保染整技术，生产绿色染整产品”。目前，开发与应用符合生态标准的染料主要包括以下几个方面:天然染料(色素)的加工及应用:现有环境友好型染料的改性或修饰；符合生态标准的新结构染料的开发与应用；仿生染料的研究与开发。本专利技术涉及的一种对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的制备方法对于天然色素ethylspinazarin的工业化生产具有重要作用。
技术实现思路
一种制备对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的方法，其特征是以对苯二酚为起始原料，经过酰化、重排、傅克反应得到目标化合物。合成步骤如下：(1)以对苯二酚为起始原料，经酰化反应得到2；(2)把2进行重排反应，得到3；(3)把3进行傅克反应得到4；在一优选的实施方式中，所述的酰化反应制备对乙酸苯二酯所用的酰化剂选自乙酰氯；所述的重排反应制备1-(2,5-二羟基苯基)乙酮所用的路易斯酸选自氯化锌；所述的傅克反应所用的路易斯酸选自三氯化铝。在一优选的实施方式中，所述的酰化反应制备对乙酸苯二酯所用的溶剂与酰化试剂是同一种化合物；所述的重排反应制备1-(2,5-二羟基苯基)乙酮所用的溶剂选自二氯甲烷；所述的傅克反应所用的溶剂选自二硫化碳。在一优选的实施方式中，所述的酰化反应制备对乙酸苯二酯所用的反应温度是室温；所述的重排反应制备1-(2,5-二羟基苯基)乙酮所用的温度是溶剂的回流温度；所述的傅克反应所用的温度溶剂的回流温度度。本专利技术涉及对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的合成工艺，目前没有其他相关专利文献报道。下面通过实施例对本专利技术作进一步的描述，这些描述并不是对本
技术实现思路
作进一步的限定。本领域的技术人员应理解，对本专利技术的技术特征所作的等同替换，或相应的改进，仍属于本专利技术的保护范围之内。具体实施例方式实施例1(1)对乙酸苯二酯的合成把50g对苯二酚加入到250ml乙酰氯中，室温搅拌过夜，减压浓缩除去剩余的乙酰氯，再加入饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯进行萃取，分液、干燥、浓缩即得到61g对乙酸苯二酯。(2)1-(2,5-二羟基苯基)乙酮的合成把60g对乙酸苯二酯加入到550ml二氯甲烷中，再加入27g氯化锌，加热回流搅拌16小时，冷却至室温，把反应液缓慢倒入水中，萃取分液，收集有机相，分液、干燥、浓缩，剩余物上硅胶柱分离得21g1-(2,5-二羟基苯基)乙酮。(3)2,5-二羟基对苯二酚的合成把20g1-(2,5-二羟基苯基)乙酮加入到200ml二硫化碳中，加入8.5g无水三氯化铝，再加入28ml乙酰氯，加热回流搅拌12小时，把反应液缓慢倒入水中，萃取分液，收集有机相，分液、干燥、浓缩，剩余物上硅胶柱分离得11.8g2–(4–(羟基甲基)苯氧基)乙醇。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备对苯二酚衍生物2,5‑二羟基对苯二酚的方法，其特征是以对苯二酚为起始原料，经过酰化、重排、傅克反应得到目标化合物，合成路线如下。

【技术特征摘要】
1.一种制备对苯二酚衍生物2,5-二羟基对苯二酚的方法，其特征是以对苯二酚为起始原料，经过酰化、重排、傅克反应得到目标化合物，合成路线如下。2.根据权利要求1的方法，其特征为所述的4步反应是，(1)以对苯二酚为起始原料，经酰化反应得到2；(2)把2进行重排反应，得到3；(3)把3进行傅克反应得到4；3.根据权利要求1-2的方法，其特征在于,所述的酰化反应制备对乙酸苯二酯所用的酰化剂选自乙酰氯、乙酸酐中的一种或两种的混合物；所述的重排反应制备1-(2,5-二羟基苯基)乙酮所用的路易斯酸选自锌粉、氯化锌、三氯化铝、三氧化二铝、三氯化铁中的一种或几种的混合物；所述的傅克反应所用的路易斯酸选自锌粉、氯化锌、三氯化铝、三氧化二铝、三氯化铁中的一种或几种的混合物。4.根据权利要求1-2的方法，其特征在于，所述的酰化反应制备对乙酸苯二酯所用的溶剂与酰化试剂是同一种化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：湖南华腾制药有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43