本发明专利技术公开了一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，包括步骤：以含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A为原料，经过氧化偶合反应，得到含叔丁基的4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物后，直接加入强酸性催化剂，升温至100～220℃进行去叔丁基反应，得到高纯度4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物B或C。本发明专利技术所述4，4′-联苯二酚或2，2′-联苯二酚类化合物的制备方法步骤简单，反应条件温和且成本低，反应原料可循环利用，产品颜色优良，产率高，产品纯度高达99.9％，非常适合于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工产品制备领域，具体设及一种化工产品的制备方法，具体设及一 种高纯度联苯二酪类化合物一步法工业化合成方法。
技术介绍
4,4'-联苯二酪与2,2'-联苯二酪类化合物都是重要的有机化工中间体原料。 主要可用作环氧树脂、聚醋树脂、聚碳酸醋树脂等的原料，还可用作石油产品的稳定剂、塑 化剂、抗氧剂和催化剂配体等。近年来，联苯二酪类化合物作为耐热工程塑料的起始原料已 备受瞩目，然而在作有关聚合物原料使用中，对原料质量有非常高的要求。 工业生产中联苯二酪类化合物的制备方法主要有四种：1、由联苯及其衍生物经横 化、碱融、水解制备，如美国专利US6410238 ;2、在有机低沸点溶剂或水溶液中W过氧化物 做氧化剂一步法制得，如中国专利CN201010164715. 2 ;3、通过苯酪类化合物进行氧化偶 合和歧化反应，再在芳香控溶剂中进行脱叔下基反应，如中国专利CN201410203108. 0,日本 专利JP册4338347A;4、由含叔下基取代的联苯二酪类化合物在惰性氛围下，高溫烙融脱叔 下基制备，如美国专利US4205187。其中第一种方法，虽然能得到高收率产物，但反应过程中需要消耗大量的浓酸、强 碱，生产成本昂贵，易对环境造成污染。第二种方法，反应过程使用了过氧化物做氧化剂，高 溫下在低沸点溶剂进行氧化反应易发生爆炸，且实际生产过程中副产物较多，需经过特殊 工艺提纯，只适合实验室小批量生产。第Ξ种方法生产出的含叔下基取代的联苯二酪类化 合物有大量黄褐色苯酿类副产物生成，使用芳香控溶剂做脱叔下基反应溶剂毒性大，产物 纯度不高，后处理中需使用大量低沸点溶剂结晶提纯，或采用昂贵设备进行升华提纯，生产 成本偏高。第四种方法高溫无溶剂脱叔下基，体系黏度大揽拌困难，生成产物容易焦化。 阳〇化]然而，本专利技术者对此类反应进行了长期深入研究，充分掌握反应机理后，着重解决 目标产物选择性生成及高效生产的问题，提供了一种制备高纯度联苯二酪类化合物的新型 方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种可制备高纯度、高收率、低 成本、工艺方法简单的联苯二酪类化合物一步法工业化合成方法。本专利技术所述的一种高纯度联苯二酪类化合物一步法工业化合成方法，包括W下步 骤：W含叔下基、邻位或对位为氨原子的酪类化合物A为原料，经过氧化偶合反应，得 到含叔下基的4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合物后，直接加入强酸性催化剂， 升溫至100~220°C进行去叔下基反应，得到高纯度4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合 物B或C。反应结果如下所示： 本专利技术上述制备方法中，所述制备方法中所述制备方法中含叔下基、邻位或对位 为氨原子的酪类化合物A的Ri为叔下基，R2为氨、1~15个碳原子的烷基、1~15个碳原 子的烷氧基或1~5个碳原子的全氣代烷基。 此时A为2-取代-6-叔下基苯酪、2-叔下基-4-取代苯酪、2-取代-4-叔下基苯 酪。优选的R2可为甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、叔下基、异下基、甲氧基、乙氧基或Ξ 氣甲基。如2,6-二叔下基苯酪、2,4-二叔下基苯酪、2-甲基-6-叔下基苯酪、2-乙基-6-叔 下基苯酪、2-甲氧基-6-叔下基苯酪、2-乙氧基-6-叔下基苯酪、2-Ξ氣甲基-6-叔下 基苯酪、2-叔下基-4-甲基苯酪、2-叔下基-4-乙基苯酪、2-叔下基-4-甲氧基苯酪、 2-甲基-4-叔下基苯酪、2-乙基-4-叔下基苯酪、2-甲氧基-4-叔下基苯酪、2-Ξ氣代甲 基-4-叔下基苯酪等。 所述制备方法中的氧化偶合反应包括如下步骤：将含叔下基、邻位或对位为氨原 子的酪类化合物A、碱金属或碱±金属的氨氧化物或弱酸性碱金属盐、不同苯酪类氧化调节 剂加入反应蓋中，控制反应溫度65°C~185°C，不断鼓入氧气或空气进行氧化偶合反应。所 述的碱金属或碱±金属的氨氧化物或弱酸性碱金属盐包括氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化巧、 碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢、碳酸氨钟、醋酸钢中的一种或几种的混合物，其用量为原料含叔 下基、邻位或对位为氨原子的酪类化合物A重量的0. 1~8. 0%，优选为0. 5~5. 0%。 所述不同苯酪类氧化调节剂包括2,4,6-Ξ烷基苯酪（C9~055)、2,4,6-^烧氧 基苯酪（C9~巧5)、2,4,6-Ξ全氣代烷基苯酪（C9~C45)、含叔下基、邻位或对位为氨原子 的酪类化合物A中的一种或几种的混合物。用量为含叔下基、邻位或对位为氨原子的酪类 化合物A重量的0. 1~80. 0%，优选为1.0~60. 0%。所述氧化偶合反应溫度在65°C~ 185°C，氧化反应时间为1~化。 所述强酸性催化剂包括对甲苯横酸、苯甲横酸、硫酸、Ξ氯化侣、Ξ氯化铁中的一 种或几种混合物，用量为含叔下基的4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合物重量的 1. 0 ~20%。所述制备方法中将含叔下基的4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合物进 行去叔下基反应溫度为100~220°C。 所述反应结束后，结晶析出4,4'-联苯二酪或2, 2'-联苯二酪类化合物B或C， 滤液经减压蒸馈回收各组分。反应所得4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合物B 或C纯度达到99. 9 %W上。 本专利技术的有益效果： 本专利技术所述4,4'-联苯二酪或2,2'-联苯二酪类化合物的制备方法步骤简 单，反应条件溫和且成本低，反应原料可循环利用，产品颜色优良，产率高，产品纯度高达 99. 9 %，非常适合于工业化生产。【具体实施方式】 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本专利技术，W下实施例为本专利技术具体的实施方 式，但本专利技术的实施方式并不受下述实施例的限制。 阳〇2〇] 实施例1 在30化不诱钢蓋中中加入150蛇2,6-二叔下基苯酪和60蛇2,4,6-^甲氧基苯 酪，氮气置换后，加热升溫至150°C，快速加入1.8kg粒状化0H。随后，系统内用纯氧置换后， 不断导入氧气在145°C进行反应，反应5小时后停止氧气导入。氮气置换后，继续加入4.化g 对甲苯横酸升溫至200°C反应化后结束反应，冷却结晶析出高纯度4,4'-联苯二酪，滤液 经减压蒸馈回收各组分。产物烙点283-286°C，经HPLC分析目标产物纯度达99. 9 %W上。 阳0巧 实施例2 阳02引 在30化不诱钢蓋中中加入140Kg2-甲基-6-叔下基苯酪和20Kg2,4,6-Ξ甲基 苯酪，氮气置换后，加热升溫至140°C，快速加入1. 7kg粒状Κ0Η。随后，当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高纯度联苯二酚类化合物一步法工业化合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以含叔丁基、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A为原料，经过氧化偶合反应，得到含叔丁基的4，4′‑联苯二酚或2，2′‑联苯二酚类化合物后，直接加入强酸性催化剂，升温至100～220℃进行去叔丁基反应，得到高纯度4，4′‑联苯二酚或2，2′‑联苯二酚类化合物B或C；反应结果如下所示：
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王贤文，
申请(专利权)人：江门市优巨新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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