本发明专利技术涉及一种下式(III)所示喹啉酰胺类的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于催化剂、氧化剂、促进剂和酸性助剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物进行反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。该方法通过催化剂、氧化剂、促进剂和酸性助剂以及有机溶剂的复合反应体系的综合选择和协同，从而可以高产率得到目的产物，具有良好的应用前景和工业化生产潜力。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种稠合杂环类化合物的合成方法，更具体地涉及一种喹啉酰胺类化 合物的合成方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
酰胺类结构是普遍存在于天然产物、药物、功能材料以及生物体系中的重要连接 片段，其也常常作为有机合成或药物合成中的重要中间体。 因此，研发酰胺类化合物的新型合成方法已经成为众多科学工作者的奋斗目标之 一，其对医药生产、材料设计等领域将产生十分积极的意义。 近年来，现有技术中已经报道了多种酰胺类化合物的合成方法或酰胺键的构建策 略，例如： Yoo Woo-Jin等（"Highly Efficient Oxidative Amidation of Aldehydes with Amine Hydrochloride Salts"，J.Am.Chem. Soc. ,2006,128,13064-13065)报道了一种酸类 化合物与胺的盐酸盐的氧化胺化反应方法，其反应式如下： Boopathy Gnanaprakasam等（"Synthesis of Amides from Esters and Amines with Liberation of H2 under Neutral Conditions"，J.Am.Chem.Soc·，2011，133，1682-1685)报道了一种在中性条件下由酯类化合物与胺反应制备酰胺类化合物的合成方法，其 反应式如下： Chidambaram等（"Direct Synthesis of Amidesfrom Alcohols and Amines with Liberation of H2"，Science.，2007,317,790-792)报道了一种由醇类化合物与胺反 应制备酰胺类化合物的合成方法，其反应式如下： 如上所述，尽管现有技术公开了多种合成酰胺类化合物的方法，但仍然需要拓展 更为便捷、高效的酰胺类合成方法以满足合成领域的广泛需求。 本专利技术人通过充分调研现有合成工艺，结合有机催化的理论知识和实验探索，进 而提出了，该种方法采用高效的复合催化体系实现了目 标产物的高收率制备，具备广泛的工业应用前景。
技术实现思路
为了提供新型的喹啉酰胺类化合物的合成方法，本专利技术人进行了深入的研究和探 索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本专利技术。 具体而言，本专利技术的技术方案和内容涉及一种下式（III)所示喹啉酰胺类的合成 方法，所述方法包括:在有机溶剂中，于催化剂、氧化剂、促进剂和酸性助剂存在下，下式(I) 化合物和下式（II)化合物进行反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式（III)化合物， 其中，Ri、R2各自独立地选自Η、&-C6烷基、&-C6烷氧基或卤素。 在本专利技术的所述合成方法中，所述Q-C6烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链 或支链烷基，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔 丁基、正戊基、异戊基或正己基等。 在本专利技术的所述合成方法中，所述Q-C6烷氧基的含义是指具有上述含义的Q-C6 烷基与氧原子相连后得到的基团。 在本专利技术的所述合成方法中，所述卤素为卤族元素，例如可为F、Cl、Br或I。 在本专利技术的所述合成方法中，所述催化剂为双（三苯基膦）硝酸亚铜（Cu(PPh3) 2N〇3)与四苯基卟啉的混合物，其中双(三苯基膦)硝酸亚铜与四苯基卟啉的摩尔比为1:2-3， 例如可为1:2、1:2.5或1:3。在本专利技术的所述合成方法中，所述氧化剂为双(三氟乙酸)碘苯(PhI(TFA)2)、二乙 酸碘苯(PhI(0Ac)2)、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、亚络酸铜(Cr2Cu2〇5)或过氧苯甲酸叔丁酯 中的任意一种，最优选为亚铬酸铜。在本专利技术的所述合成方法中，所述促进剂为AgNTf2(双(三氟甲烷磺酰基）酰亚胺 银)。 在本专利技术的所述合成方法中，所述酸性助剂为乙酸、草酸、甲基磺酸、对甲苯磺酸 或三氟甲磺酸中的任意一种，最优选为三氟甲磺酸。 在本专利技术的所述合成方法中，所述有机溶剂为体积比1:3的1，4_二氧六环与二甲 基亚砜(DMS0)的混合物。 其中，所述有机溶剂的用量并没有严格的限定，本领域技术人员可根据实际情况 进行合适的选择与确定，例如其用量大小以方便反应进行和后处理即可，在此不再进行详 细描述。 在本专利技术的所述合成方法中，所述式（I)化合物与式（II)化合物的摩尔比为1: 1.5-2，例如可为1:1.5、1:1.7、1:1.9或1:2。 在本专利技术的所述合成方法中，所述式（I)化合物与催化剂的摩尔比为1:0.1-0.2， 即所述式（I)化合物的摩尔用量与构成所述催化剂的双（三苯基膦）硝酸亚铜（Cu(PPh 3) SNOW与四苯基卟啉的总摩尔用量的比为1:0. l-o.2,例如可为1:0.1、10.15或1:0.2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式（I)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1.8-2.2， 例如可为1:1.8、1:2或1:2.2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式（I)化合物与促进剂的摩尔比为1:0.05-0.1， 例如可为1:0·05、1:0·07、1:0·09 或 1:0.1。在本专利技术的所述合成方法中，所述式（I)化合物与酸性助剂的摩尔比为1:0.4-0.8,例如可为 1:0.4、1:0.6 或1:0.8。在本专利技术的所述合成方法中，反应温度为70-90°C，例如可为70°C、80°C或90°C。 在本专利技术的所述合成方法中，反应时间为8-12小时，例如可为8小时、10小时或12 小时。 在本专利技术的所述合成方法中，反应结束后的后处理具体如下:反应结束后，趁热过 滤，将滤液的pH值调节至中性，并用饱和碳酸钠水溶液充分洗涤2-3次，再加入丙酮萃取2-3 次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、减压浓缩，所得残留物过300-400目硅胶柱色谱，以等 体积比的氯仿-乙酸乙酯混合液进行冲洗，从而得到所述式（III)化合物。 综上所述，本专利技术提供了，该方法通过催化剂、 氧化剂、促进剂和酸性助剂以及有机溶剂的复合反应体系的综合选择和协同，从而可以高 产率得到目的产物，具有良好的应用前景和工业化生产潜力。【具体实施方式】 下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和 目的仅用来例举本专利技术，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将 本专利技术的保护范围局限于此。 实施例1 在室温下，向适量有机溶剂(为体积比1:3的1，4_二氧六环与二甲基亚砜(DMS0)的 混合物）中，加入lOOmmol上式（I)化合物、150mmol上式（II)化合物、lOmmol催化剂（为 3 · 3mmo 1双(三苯基膦)硝酸亚铜(Cu (PPh3) 2N〇3)与6 · 7mmo 1四苯基卟啉的混合物）、180mmo 1 氧化剂亚络酸铜、5mmo 1促进剂AgNTf2和40mmo 1酸性助剂三氟甲磺酸，然后升温至70°C，并 在该温度下搅拌反应12小时； 反应结束后，趁热过滤，将滤液的pH值调节至中性，并用饱和碳酸钠水溶液充分洗 涤2-3次，再加入丙酮萃取2-3次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥、减压浓缩，所得残留物过 300-400目硅胶柱色谱，以等体积比的氯仿-乙酸乙酯混合液进行本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下式(III)所示喹啉酰胺类的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于催化剂、氧化剂、促进剂和酸性助剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物进行反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(III)化合物，其中，R1、R2各自独立地选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高廷梅，
申请(专利权)人：高廷梅，
类型：发明
国别省市：山东;37
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