一种染料中喹啉的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种染料中喹啉的检测方法，其步骤为：将待测染料样品加入硫酸水溶液中并混合均匀，然后加入混和溶剂萃取分析物，所得萃取分析物经过碳粉做净化处理、柱层析、离心分离、孔径<0.22μm的滤网过滤，得澄清样品，该澄清样品经气相质谱仪测定其中喹啉的含量。本申请公开的淬取方法，喹啉回收率高，实现82.32％的准确淬取分析。并且该方法不管染料种类皆可透过调整而达良好的萃取效果，克服了染料检测中未有针对喹啉的检测方法及标准的缺陷。实验过程中淬取时间较为快速，并且该淬取方法产生的废弃物较少，更环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种染料中有害物质的检测方法，具体涉及一种染料中喹啉的检测方法。
技术介绍
喹啉(Quinoline)是一种含氮杂萘结构，其在水中的溶解度为0.6g/10ml(25℃)，无色液体，日久变黄并含特殊气味。喹啉主要运用在染料、农药与多种化学助剂等领域，喹啉受热易分解放出有毒的氧化氮烟气，其衍生物为难以降解的有机污染物，并会累积于高等生物体内造成突变、致癌等不可逆的影响。并且，该物质在中国职业病防治法、安全生产法、环境保护法与危险品管理条例等中被列为毒害物质。近年来环保议题逐渐被关注，工业用的原料与其中间产物排放造成的污染日益严重，并且，喹啉在工业使用上与污染率仅次于苯酚类，为了控管染料中喹啉的污染问题，需要一种喹啉的检测方法，以便对产品进行检测，减少喹啉对环境及人体造成的伤害。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：提供一种操作时间短、萃取溶液量少，废液量较低、操作简易的染料中喹啉的检测方法，该检测方法可以实现染料中喹啉含量的快速检测。为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案为：一种染料中喹啉的检测方法，其步骤为：将待测染料样品经硫酸水溶液酸化，混合均匀，然后用混和溶剂萃取，得萃取物，再将萃取物经过碳粉做净化处理、柱层析进行净化、离心分离、孔径<0.22μm的滤网过滤，得澄清样品，该澄清样品经气相质谱仪测定喹啉的含量，利用选择离子并搭配外标做数值检验。此分析方法主要针对染料中多喹啉检测，其样品回收率达82.32％，并且重复检测的相对标准偏差(Relative Standard Deviation，RSD)≤0.04％，分别为染料加标、染料空白以及标准样品(各组样品数,N＝6)。所述的从待测染料样品提取得到澄清样品的具体步骤为：2)酸化：将0.5000±0.001g的待测染料样品与0.5-5ml硫酸水溶液混合，混和好的样品经超声震荡20-30min，待染料呈匀相即可(只要硫酸水溶液能将染料混成匀相即可，用量一般大于3ml)；所述的硫酸水溶液，为硫酸溶解于去离子水中形成的摩尔浓度>10mol/L的溶液；2)提取：向步骤1)所得超声完后的待测染料样品中加入混合溶剂进行溶解萃取，要求待测染料样品与混合溶剂形成均相，以确保染料与溶剂之间充分溶解(根据不同染料结构、分散剂的种类对混和时间、加入溶解液做调整)；当所述的待测染料样品内含水溶性分散剂时，为确保染料溶解的均匀性必须在每克待测染料样品中加入0.5mL-5mL的电阻率大于18MΩ*cm的水与分散染料作用，然后再与混合溶剂溶解萃取；3)净化：将步骤2)所得的待测染料样品与混合溶剂形成的均相样品，透过碳粉做净化处理，然后再经柱层析(可用一般硅胶柱或Cleanert PSA(博纳艾杰尔，N-丙基乙二胺)柱层析进行净化，降低影响分析物的讯号强度；4)分离：将步骤3)所得净化好的样品，以转速为2000-3500rpm的离心机离心至少5min，以确保杂质完全去除，最后经孔径<0.22μm的滤网过滤，得到澄清物，所得澄清物取出，利用气相质谱仪进行检测。所述的待测染料样品，萃取过程中使用的混和溶剂用量为：每0.5±0.001mL液体待测染料样品或0.5±0.0001g固体待测染料样品使用5±0.005mL混和溶剂。所述的混合溶剂由正己烷与异丙醇任意比混合得到。所述的碳粉，在使用前在300-400℃温度条件净化至少1h。所述的柱层析，在使用前用萃取液进行柱活化后再净化样品。说明:每一个样品必须添加待测成分(内标法或外标法)以决定该样品的回收率及检测极限；对样品的待测物出现背景值较多干扰的情况，并造成内标物回收率的检测限低于0.05ppm的样品，需要基质净化过程，但大多数环境及废弃物样品的萃取法，在分析前均需先行处理；当样品干扰值高于被测物的情况或导致保留时间偏移时，应加入外标物以确认出锋位置。如检测讯号超过检线的范围，则必须稀释待测物溶液并重新分析；每五种不同样品中须做重复检测其中几组数据以确保准确性以及样品的重现性。检测限(limit of detection,LOD)计算公式:D＝3N/S (1)式中：N——噪音；S——检测器灵敏度；D——检测限；灵敏度的计算公式为：S＝I/Q (2)式中：S——检测器灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量；将式(1)和式(2)合并，得到下式：D＝3N×Q/I (3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值；I/N即为该进样量下的信噪比(S/N)，该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。一、适用范围：本方法适用于分析染料基质中喹啉成分。如需要较高的层析分辨率需使用电阻率大于18MΩ*cm的待测水样(超纯水)，或者已参照本方法进行一次或多次净化步骤所得的萃取液时，建议使用分离管柱、过滤滤口或其他基本处理工艺进行净化。本方法的检测极限并非一成不变，其结果会随样品中基质的不同而有所差异。二、干扰：本方法的干扰来源归纳为三大类：①受污染的溶剂、试剂或样品处理用具；②受污染的气相层析使用的载流气体、零件、管柱表面或检测器表面；③环境湿度变化与温度变化。若遵循一般实验室操作规范，并且维持样品与操作环境管控，可大致避免第一类的干扰。然而染料测试当中，主要是样品基质所带来的干扰为最大，以及其他副产物的干扰物。某些复配染料较为复杂的样品需在本方法的基础上增加另外净化步骤处理样品，以达到确认及定量分析所要求的纯度。有机气农药(有机磷、有机硫等)在使用宽口毛细管柱分离时同时流出，也可能在萃取过程中同时萃取出来，成为本方法的干扰物。倘若当样品杂质过量而影响被检测物样品时，需增加净化步骤，将其余非待测物的有机气农药以及其余干扰物质去除。三、设备：1)玻璃器皿：参见超音波震荡萃取法、硅胶管柱净化与碳净化法的相关规格。2)气相质谱仪——气相层析分析系统必须兼具管端，分流－非分流式注射系统及其他相关附件，包括注射针、分析管柱、气体、电子捕捉侦测器、记录/积分器或数据处理系统。3)气相层析仪注射系统为重要部分，若受到污染、具化学活性或过高温的注射器均可能导致待测物裂解。4)气相层析仪的分析条件:①管柱－30m×0.25或0.32mm内径的熔硅毛细管柱，内覆SE-54(柱子型号为DB-5MS或相似管柱)，膜厚度为0.25μm，窄口式管柱应装置于分流——非分流式注射系统。(安捷伦气象色谱柱,Agilent J&W GC Colums)管柱规格并非限制各实验室不得使用其他类似的管柱，实验室可使用其他类似的毛细管柱，只要有完整的书面数据证明其适用性。②离子源型号为:气象质谱仪GCMS-QP2010(岛津，SHIMADZU)；③进样器型号:自动进样器AOC-20its(岛津，SHIMADZU)5)气相质谱仪的分析条件①管住条件：载流气体(氦气)：5.74±0.5KPa；注射部温度：250±50℃；最终温度：200±50℃；最初温度：80±50℃；升温设定：80℃至200℃，以每分钟10±2℃升温。②离子源条件：离子源温度:230±50℃；接口温度:250±50℃；溶剂延迟:5±1分钟；电离能量:70±5eV。6)结果计算本申请公开的检测方法的检测极限为0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料中喹啉的检测方法，其步骤为：将待测染料样品经硫酸水溶液酸化，混合均匀，然后用混和溶剂萃取，得萃取物，再将萃取物经过碳粉做净化处理、柱层析进行净化、离心分离、孔径<0.22μm的滤网过滤，得澄清样品，该澄清样品经气相质谱仪测定喹啉的含量，利用选择离子并搭配外标做数值检验。

【技术特征摘要】
1.一种染料中喹啉的检测方法，其步骤为：将待测染料样品经硫酸水溶液酸化，混合均匀，然后用混和溶剂萃取，得萃取物，再将萃取物经过碳粉做净化处理、柱层析进行净化、离心分离、孔径<0.22μm的滤网过滤，得澄清样品，该澄清样品经气相质谱仪测定喹啉的含量，利用选择离子并搭配外标做数值检验。2.根据权利要求1所述的一种染料中喹啉的检测方法，其特征在于：所述的从待测染料样品提取得到澄清样品的具体步骤为：1)酸化：将0.5000±0.001g待测染料样品与0.5-5ml硫酸水溶液混合，混和好的样品经超声震荡20-30min，待染料呈匀相即可；所述的硫酸水溶液，为硫酸溶解于去离子水中形成的摩尔浓度>10mol/L的溶液；2)提取：向步骤1)所得超声完后的待测染料样品中加入混合溶剂，使待测染料样品与混合溶剂形成均相，进行溶解萃取；3)净化：将步骤2)所得的待测染料样品与混合溶剂形成的均相样品，透过碳粉做净化处理，然后再经柱层析进行净化；4)分离：将步骤3)所得净化好的样品，以转速为2000-3500rpm的离心机离心至少5min，最后经孔径<0.22μm的滤网过滤，得到澄清样品。3.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘欣宜，
申请(专利权)人：江苏德旺化工工业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32