＊＊＊ 一种制备具有高立构规整性和高熔点及宽分子量分布的α－烯烃聚合物或α－烯烃共聚物的方法，该方法包括在含有下列组分（Ａ），（Ｂ）和（Ｃ）的催化剂存在下聚合α－烯烃：（Ａ）含有不可缺少的镁、钛、卤素元素和电子给体的固体催化剂组分。（Ｂ）有机铝化合物，和（Ｃ）一种氨基硅烷化合物，它含有具有７个以上碳原子的多环氨基基团，由此制备的丙烯聚合物及由下列通式（１）或（２）表示的在所述方法中可用作催化剂组分的新的氨基硅烷化合物：其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］Ｎ－具有在详细说明书中定义的相同含义。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
,由此制备的聚α－烯烃,及氨基硅烷化合物用作该方法的催化剂的组分的制作方法
本专利技术涉及通过使用具有特定分子结构的新氨基硅烷化合物作为新催化剂组分之一，制备具有高活性、高立构规整性及宽的分子量分布的α-烯烃均聚物或α-烯烃与其它烯烃的共聚物的方法；本专利技术也涉及由所述方法制备的α-烯烃聚合物(包括均聚物和共聚物)及作为用于所述方法催化剂的组分的新氨基硅烷化合物。近年来，在JP-A-57-63310，JP-A-58-83016，JP-A-59-58010，JP-A-60-44507及其它专利中，已经建议一些高活性的载体担载型催化剂体系聚合α-烯烃，该催化剂体系包含含有必需的镁、钛、卤素元素和电子给体的固体组分、周期表中I-III族金属的有机金属化合物和电子给体。此外，在JP-A-62-11705，JP-A-63-259807，JP-A-2-84404，JP-A-4-202505及JP-A-4-370103中，已经公开了其它聚合催化剂，该催化剂的特征在于含有特定有机硅化合物作为电子给体。然而，通过使用含有所述有机硅化合物的载体担载型催化剂体系制备的丙烯聚合物，一般具有窄的分子量分布。以及当熔化所述聚合物时具有低的粘弹性。由于这些原因，所述聚合物常常显示出差的模塑性能以及模塑制品的外观，这取决于应用。为了改进这些缺点，在JP-A-63-245408，JP-A-2-232207和JP-A-4-370103中，已推荐一些方法，通过在多个聚合容器中聚合丙烯或通过多级聚合扩宽聚合物的分子量分布。但是，这些方法需要复杂操作，生产速度不可避免的低。因此，这些方法因包括生产成本在内的诸多问题而不是工业上优选的。此外，在通过使用多个聚合容器制备具有低分子量和宽分子量分布的丙烯聚合物情况下，在一个聚合容器中使用过量链转移剂如氢气(导致较高聚合压力)制备具有低分子量的聚合物。对必然具有有限耐压能力的聚合容器，因为应该降低聚合温度，所以该方法可导致对生产速度产生不利影响。此外，在JP-A-8-120021中，公开了一种通过使用由通式R1Si(OR2)2R3(其中R1是烷基，和R3是环氨基)代表的作为催化剂的组分的烷基环状氨基硅烷化合物来聚合α-烯烃的方法。然而，只有R1是甲基的化合物被公开作为烷基环状氨基硅烷化合物的说明性化合物。但是，它没有完全记载关于通过使用这些化合物作为催化剂的组分所制备的丙烯聚合物的分子量分布。另外，在JP-A-8-143621中，公开了通过使用特定公开的在硅原子上具有两个环状氨基的双环氨基硅烷化合物来聚合α-烯烃的方法。特定公开的这种环状化合物是具有两个单环哌啶子基基团作为环状氧基基团的双氨基硅烷化合物。类似于上述，没有具体说明关于通过使用所述化合物作为催化剂组分制备的丙烯聚合物的分子量分布。再有，在EP-A-410443中，公开了用来在聚合α-烯烃的方法中使用双(4-甲基哌啶基)二甲氧基硅烷。但是，没有具体说明关于由此得到的聚α-烯烃的分子量分布。再之，在JP-A-7-90012和JP-A-7-97411中，公开了使用具有含氮原子的杂环基的取代基的硅烷化合物来聚合α-烯烃的方法，其中在杂环结构中任一碳原子与硅原子直接键合。但是，没有具体说明关于通过使用所述化合物制备的聚合物的分子量分布。另一方面，推荐按预定的比例，将具有低分子量和高结晶度的丙烯聚合物与具有高分子量和高结晶度的丙烯聚合物熔融混合制得具有宽分子量分布和高结晶度的丙烯聚合物，在熔融混合之前由常用方法制备的这些丙烯聚合物的每一种作为原料。在制备具有相当低分子量和宽分子量分布的丙烯聚合物中，实际上很困难进行低分子量丙烯聚合物与高分子量的丙烯聚合物的熔融混合操作，并在如此得到的聚合物中可导致形成凝胶而带来其它问题。本专利技术的目的是提供具有高立体规整度和宽分子量分布同时保持高熔点的α-烯烃聚合物，本专利技术的目的也提供一种新的氨基硅烷化合物，它被用作制备所述α-烯烃聚合物的催化剂组分。本专利技术的第一方面涉及在由下列组分(A)，(B)和(C)组成的催化剂存在下，聚合α-烯烃的方法(A)是含有必不可少的镁、钛、卤素元素和电子给体的固体组分，(B)是有机铝化合物，和(C)是由通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物，并表示在后面。本专利技术的第二方面涉及由此方法制备的α-烯烃聚合物。特别具有相当低分子量、高立构规整度和高熔点，以及宽分子量分布的丙烯聚合物。本专利技术的第三方面涉及一种新的氨基硅烷化合物，它被用作催化剂的组分，该催化剂具有用来制备α-烯烃的均聚物或α-烯烃与其它α-燃烃的共聚物的高聚合活性，这些聚合物的每一种具有高立构规整度和宽分子量分布。图的简解附图说明图1表示在制备实施例1和比较例1中得到的聚丙烯的分子量分布的气体渗透色谱法图(下文称GPC)。图2表示在制备实施例26和比较例11中得到的聚丙烯的分子量分布的GPC图。本专利技术的第一方面涉及在由下列组分(A)，(B)和(C)组成的催化剂存在下聚合α-烯烃的方法。(A)是含有必不可少的镁、钛、卤素元素和电子给体的固体组分，(B)是有机铝化合物，和(C)是由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物 (其中R1代表1至8个碳原子的烷基；R2代表具有2至24个碳原子的烃基，具有2至24个碳原子的烃基氨基基团或具有1至24个碳原子的烃氧基；及 代表多环氨基基团，其中碳原子数为7-40，和碳原子通过键合到氮原子上而形成环状骨架)。在本专利技术中，含必需的镁、钛、卤素和电子给体的催化剂固体组分被用作组分(A)。由于有关制备催化剂的固体组分没有特别限制，所以它可以通过使用例如在下列专利中所推荐的方法制备JP-A-54-94590，JP-A-56-55405，JP-A-5645909，JP-A-56-163102，JP-A-57-63310，JP-A-57-115408，JP-A-58-83006，JP-A-5883016，JP-A-58-138707，JP-A-59-149905，JP-A-60-23404，JP-A-60-32805，JP-A-61-18300，JP-A-61-55104，JP-A-2-77413，JP-A-2-117905，及其它。有关制备组分(A)的代表性方法，可能够列举(i)包括共研磨镁化合物(例如氯化镁)、电子给体和卤化钛化合物(例如四氯化钛)的方法，或(ii)包括将镁化合物和电子给体溶解在溶剂中，并将卤化钛化合物加入生成的溶液中沉淀固体催化剂的方法。为了达到本专利技术的目的，公开在JP-A-60-152511，JP-A-61-31402和JP-A-62-81405中的这些固体催化剂，对于组分(A)是特别优选的。按照在这些现有技术文献中所公开的方法，首先卤化铝化合物与硅化合物反应，然后将反应产物进一步与Grignard化合物反应以沉淀固体物质。可用于上述反应的铝化合物优选为无水卤化铝。但是，因为完全无水卤化铝是吸水的，所使用它实际上是困难的，可能使用含用少量水的卤化铝。卤化铝的具体例子包括三氯化铝、三溴化铝、三碘化铝。特别是三氯化铝是优选的。可用于上述反应的硅化合物的具体例子包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三丁氧基硅本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备α－烯烃聚合物的方法，该方法在含有下列催化剂组分（Ａ），（Ｂ）和（Ｃ）的催化剂存在下聚合烯烃，（Ａ）含有必不可少的镁、钛、卤素元素和电子给体的固体催化剂组分，（Ｂ）有机铝化合物，和（Ｃ）由下列通式（１）或（２）表示的氨基 硅烷化合物＊＊＊ （１），或＊＊＊ （２）（其中Ｒ↑［１］为含１－８个碳原子的烃基；Ｒ↑［２］是含２－２４个碳原子的烃基，含２－２４个碳原子的烃基氨基基团或含１－２４个碳原子的烃氧基；及＊＊＊是含７－４０个碳原子的多环氨基基团， 碳原子与氮原子键合形成多环骨架）。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：猪饲滋，池内博通，佐藤博，井上笃司，佐野英男，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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