一种Amadori化合物合成法制造技术

本发明专利技术涉及一种Amadori化合物合成法，该方法采用果糖和氨基酸修饰保护法，包括由单糖和氨基酸脱水而得到Amadori化合物等步骤。本发明专利技术Amadori化合物制备方法步骤简单、条件温和，不排放任何污染物或有毒废物，有利于环境保护，该制备方法收率高达90％以上，产物纯度达到98％以上。

Synthesis method of Amadori compound

The invention relates to a Amadori compound synthesis method, which adopts the protection method of fructose and amino acid modification, comprising the steps of dehydration and dehydration of monosaccharides and amino acids to obtain Amadori compounds. The invention of Amadori compound preparation method has simple steps, mild conditions, does not emit any pollutants or toxic waste, is conducive to environmental protection, the preparation method of high yield of more than 90%, the purity of the product reached more than 98%.

【技术实现步骤摘要】
一种Amadori化合物合成法
本专利技术属于烟草加工
更具体地，本专利技术涉及一种Amadori化合物合成法。
技术介绍
随着对吸烟与健康问题认识不断地深入，人们要求卷烟产品具有高吸食品质，高吸食安全性。目前研究表明，卷烟对人体危害主要成分来自焦油，因此，提高吸烟安全性主要集中于减少焦油量。现在降焦手段例如有滤嘴、高透气度卷烟纸、烟草薄片、掺用膨胀烟丝和膨胀梗丝等，但这些技术仍存在一些技术缺陷，例如像损失香气量、降低抽吸品质、市场接受率低，于是制约烟草行业发展。为此，研制低焦油卷烟产品，使用香味前体物质进行香味补偿，改善抽吸品质。其中Amadori化合物在自然条件下挥发性弱，化学性质稳定，它本身没有香味，而在烟草燃烧时能够转化产生吡嗪类致香物质，这对卷烟的香气风格和口味特征有重要的作用。
技术实现思路
[要解决的技术问题]本专利技术的目的是提供一种Amadori化合物合成法。[技术方案]本专利技术是通过下述技术方案实现的。本专利技术涉及一种Amadori化合物合成法。该合成方法的步骤如下：A、在室温条件下，按照D-果糖与丙酮的重量比1：12～18，将D-果糖溶于丙酮中，得到一种D-果糖丙酮溶液；再按照D-果糖与浓硫酸的重量比1：1～2，往D-果糖丙酮溶液中滴加浓硫酸，搅拌1.2～1.8h，得到双丙叉基果糖溶液；然后所述的双丙叉基果糖溶液用氢氧化钠水溶液中和至pH7～8，接着在温度20～40℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收丙酮；回收丙酮后得到的残液用乙酸乙酯萃取，其中残液与乙酸乙酯体积比为1：1～3；然后往乙酸乙酯有机相中加入无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，得到浅黄色固体产物；B、在冰浴条件下，步骤A得到的浅黄色固体产物用吡啶溶剂溶解，其中固体产物与吡啶的重量比为1：10～15，再按照固体产物与三氟甲磺酸酐的重量比1：3～5往吡啶溶液中滴加三氟甲磺酸酐，接着在温度-30～-10℃下反应25～35min，再加入0.8～1.2mol/L盐酸水溶液中和至pH6～7；该中和溶液用乙酸乙酯萃取2～4次，每次中和溶液与乙酸乙酯的体积为1：1～3，合并的乙酸乙酯萃取液用无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，残留物再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯按照体积比8～12：1混合的混合物洗脱，收集Amadori化合物目标物馏分，减压回收溶剂，得到残留固体产物；C、把氨基酸苄酯盐加到烧瓶中，在冰浴中滴加浓度为以重量计5～10％的氨甲醇溶液，搅拌12～18min，静置12～18min，再在温度5～15℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收溶剂，得到活化氨基酸苄酯盐；D、按照氨基酸苄酯盐与DMF溶剂的重量比1：1.5～2.5，将步骤D得到的氨基酸苄酯盐溶于DMF溶剂中，接着加入步骤B得到的残留固体产物，混合均匀，在油浴中在温度70℃下进行反应1.0～2.5h，加入80～120ml去离子水淬灭反应，按照淬灭反应液与乙酸乙酯的体积1：0.5～1.0，淬灭反应液用乙酸乙酯萃取2～4次，分离的乙酸乙酯有机相用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤，接着用无水硫酸钠脱水、过滤、回收溶剂，得到的粗品再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯混合物洗脱，其中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1.5～2.5：1，收集目标物馏分，回收溶剂，得到目标物；E、将步骤D得到的目标物溶于80～120mL四氢呋喃中，再加入以目标物重量计7～9％钯碳催化剂，在温度50～60℃的条件下进行加氢反应7～9h，让反应溶液通过硅藻土过滤，得到的滤液进行减压浓缩，得到一种浓缩物；F、将步骤E得到的浓缩物溶于80～120mL浓度为以重量计8～12％的三氟乙酸水溶液中，置于油浴中在温度56～64℃下反应1～2h，接着分多次向该反应液中添加无水乙醇，使反应液与无水乙醇的重量比达到1：1～2，再减压浓缩，得到的浓缩物通过C18反相色谱柱纯化，先以纯水洗脱，然后用浓度为以重量计50～70％甲醇水溶液洗脱，收集第一段馏分作为目标物，它经过冷冻干燥，得到所述的Amadori化合物。根据本专利技术的一种优选实施方式，在步骤A中，所述氢氧化钠水溶液的浓度是1～4N。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤A中，在回收丙酮后得到的残液使用乙酸乙酯以同样的方式萃取2～4次。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤B中，以干法上柱在常温条件下进行硅胶柱纯化。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤B中，在压力0.01～0.1MPa的条件下减压回收由石油醚与乙酸乙酯组成的溶剂。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤C中，氨基酸苄酯盐是脯氨酸苄酯盐、丙氨酸苄酯盐或甘氨酸苄酯盐。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤D中，乙酸乙酯有机相按照有机相与水的体积比1：1～2用水洗涤1～3次，然后按照有机相与饱和氯化钠水溶液的体积比1：1.0～1.5用饱和氯化钠水溶液洗涤1～3次。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤D中，得到的粗品以干法上柱在常温条件下通过硅胶柱进行纯化。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤D中，采用减压浓缩方法是在温度40～60℃与压力0.01～0.1MPa的条件下进行回收溶剂。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在步骤E和步骤F中，采用减压浓缩方法在温度50～75℃与压力0.01～0.1MPa的条件下进行减压浓缩。下面将更详细地描述本专利技术。本专利技术涉及一种Amadori化合物合成法。该合成方法的步骤如下：A、在室温条件下，按照D-果糖与丙酮的重量比1：12～18，将D-果糖溶于丙酮中，得到一种D-果糖丙酮溶液；再按照D-果糖与浓硫酸的重量比1：1～2，往D-果糖丙酮溶液中滴加浓硫酸，搅拌1.2～1.8h，得到双丙叉基果糖溶液；根据文献R.F.Brady,Carbohydr.Res.15,35(1970)知道，D-果糖与丙酮(浓硫酸催化)反应得到双丙叉基果糖。在本专利技术中，如果D-果糖与浓硫酸的重量比大于1：1，则双丙叉基果糖不完全催化生成；如果D-果糖与浓硫酸的重量比小于1：2，则果糖可能被过分脱水；因此，D-果糖与浓硫酸的重量比为1：1～2是恰当的，优选地是1：1.2～1.8，更优选地是1：1.4～1.6；所述的双丙叉基果糖溶液用氢氧化钠水溶液中和至pH7～8，接着在温度20～40℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收丙酮；回收丙酮后得到的残液用乙酸乙酯萃取，其中残液与乙酸乙酯体积比为1：1～3；然后往乙酸乙酯有机相中加入无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，得到浅黄色固体产物；优选地，所述氢氧化钠水溶液的浓度是1～4N。在这个步骤中，在回收丙酮后得到的残液在室温下使用乙酸乙酯萃取，并且以同样的方式萃取2～4次，这是因为中间产物易溶于有机相，故采用中等极性的有机溶剂将产物从水相中萃取出来。在本专利技术中，乙酸乙酯有机相用无水硫酸钠脱水是本
里的一种常规操作方法。本专利技术涉及的过滤是在本
里的一种通常分离方法，使用的设备也是本
里的常规设备。本专利技术涉及的旋蒸回收溶剂是使用本
里常见旋蒸设备在常规条件下进行回收溶剂。因此，下面涉及有关无水硫酸钠脱水、过滤、旋蒸回收溶剂等
技术实现思路
时不再赘述。B、在冰浴条件下，步骤A得到的浅黄色固体产物用吡啶溶剂溶解本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Amadori化合物合成法，其特征在于该合成方法的步骤如下：A、在室温条件下，按照D‑果糖与丙酮的重量比1：12～18，将D‑果糖溶于丙酮中，得到一种D‑果糖丙酮溶液；再按照D‑果糖与浓硫酸的重量比1：1～2，往D‑果糖丙酮溶液中滴加浓硫酸，搅拌1.2～1.8h，得到双丙叉基果糖溶液；然后所述的双丙叉基果糖溶液用氢氧化钠水溶液中和至pH7～8，接着在温度20～40℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收丙酮；回收丙酮后得到的残液用乙酸乙酯萃取，其中残液与乙酸乙酯体积比为1：1～3；然后往乙酸乙酯有机相中加入无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，得到浅黄色固体产物；B、在冰浴条件下，步骤A得到的浅黄色固体产物用吡啶溶剂溶解，其中固体产物与吡啶的重量比为1：10～15，再按照固体产物与三氟甲磺酸酐的重量比1：3～5往吡啶溶液中滴加三氟甲磺酸酐，接着在温度‑30～‑10℃下反应25～35min，再加入0.8～1.2mol/L盐酸水溶液中和至pH6～7；该中和溶液用乙酸乙酯萃取2～4次，每次中和溶液与乙酸乙酯的体积为1：1～3，合并的乙酸乙酯萃取液用无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，残留物再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯按照体积比8～12：1混合的混合物洗脱，收集Amadori化合物目标物馏分，减压回收溶剂，得到残留固体产物；C、把氨基酸苄酯盐加到烧瓶中，在冰浴中滴加浓度为以重量计5～10％的氨甲醇溶液，搅拌12～18min，静置12～18min，再在温度5～15℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收溶剂，得到活化氨基酸苄酯盐；D、按照氨基酸苄酯盐与DMF溶剂的重量比1：1.5～2.5，将步骤D得到的氨基酸苄酯盐溶于DMF溶剂中，接着加入步骤B得到的残留固体产物，混合均匀，在油浴中在温度70℃下进行反应1.0～2.5h，加入80～120ml去离子水淬灭反应，按照淬灭反应液与乙酸乙酯的体积1：0.5～1.0，淬灭反应液用乙酸乙酯萃取2～4次，分离的乙酸乙酯有机相用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤，接着用无水硫酸钠脱水、过滤、回收溶剂，得到的粗品再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯混合物洗脱，其中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1.5～2.5：1，收集目标物馏分，回收溶剂，得到目标物；E、将步骤D得到的目标物溶于80～120mL四氢呋喃中，再加入以目标物重量计7～9％钯碳催化剂，在温度50～60℃的条件下进行加氢反应7～9h，让反应溶液通过硅藻土过滤，得到的滤液进行减压浓缩，得到一种浓缩物；F、将步骤E得到的浓缩物溶于80～120mL浓度为以重量计8～12％的三氟乙酸水溶液中，置于油浴中在温度56～64℃下反应1～2h，接着分多次向该反应液中添加无水乙醇，使反应液与无水乙醇的重量比达到1：1～2，再减压浓缩，得到的浓缩物通过C18反相色谱柱纯化，先以纯水洗脱，然后用浓度为以重量计50～70％甲醇水溶液洗脱，收集第一段馏分作为目标物，它经过冷冻干燥，得到所述的Amadori化合物。...

【技术特征摘要】
1.一种Amadori化合物合成法，其特征在于该合成方法的步骤如下：A、在室温条件下，按照D-果糖与丙酮的重量比1：12～18，将D-果糖溶于丙酮中，得到一种D-果糖丙酮溶液；再按照D-果糖与浓硫酸的重量比1：1～2，往D-果糖丙酮溶液中滴加浓硫酸，搅拌1.2～1.8h，得到双丙叉基果糖溶液；然后所述的双丙叉基果糖溶液用氢氧化钠水溶液中和至pH7～8，接着在温度20～40℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收丙酮；回收丙酮后得到的残液用乙酸乙酯萃取，其中残液与乙酸乙酯体积比为1：1～3；然后往乙酸乙酯有机相中加入无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，得到浅黄色固体产物；B、在冰浴条件下，步骤A得到的浅黄色固体产物用吡啶溶剂溶解，其中固体产物与吡啶的重量比为1：10～15，再按照固体产物与三氟甲磺酸酐的重量比1：3～5往吡啶溶液中滴加三氟甲磺酸酐，接着在温度-30～-10℃下反应25～35min，再加入0.8～1.2mol/L盐酸水溶液中和至pH6～7；该中和溶液用乙酸乙酯萃取2～4次，每次中和溶液与乙酸乙酯的体积为1：1～3，合并的乙酸乙酯萃取液用无水硫酸钠脱水，过滤，旋蒸回收溶剂，残留物再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯按照体积比8～12：1混合的混合物洗脱，收集Amadori化合物目标物馏分，减压回收溶剂，得到残留固体产物；C、把氨基酸苄酯盐加到烧瓶中，在冰浴中滴加浓度为以重量计5～10％的氨甲醇溶液，搅拌12～18min，静置12～18min，再在温度5～15℃与压力0.01～0.1MPa的条件下减压浓缩回收溶剂，得到活化氨基酸苄酯盐；D、按照氨基酸苄酯盐与DMF溶剂的重量比1：1.5～2.5，将步骤D得到的氨基酸苄酯盐溶于DMF溶剂中，接着加入步骤B得到的残留固体产物，混合均匀，在油浴中在温度70℃下进行反应1.0～2.5h，加入80～120ml去离子水淬灭反应，按照淬灭反应液与乙酸乙酯的体积1：0.5～1.0，淬灭反应液用乙酸乙酯萃取2～4次，分离的乙酸乙酯有机相用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤，接着用无水硫酸钠脱水、过滤、回收溶剂，得到的粗品再通过硅胶柱纯化，用石油醚与乙酸乙酯混合物洗脱，其中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1.5～2.5：1，收集目标物馏分，回收溶剂，得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁毅，刘艺，周志强，卢乐华，
申请(专利权)人：华宝香精股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31