一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法技术

一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法本发明专利技术公开了一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法，其特征在于：结构式如下：

A Simple Method for the Synthesis of Cedrol Glucoside

The invention discloses a simple method for synthesizing cedar alcohol glucoside, which is characterized by the following structure:

【技术实现步骤摘要】
一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法
本专利技术涉及一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法。
技术介绍
糖苷是许多天然香料的前体物质，存在于天然植物中，可以通过生物酶、高温或者水解等条件释放出与糖基相结合的香味成分。糖苷类物质作为一类重要潜香物，本身没有气味或气味很弱，不具挥发性或挥发性很低，常温下能长期稳定存在，在加工或储存条件下一般不会挥发损失，只有在特定的条件下才能释放出香气物质，可以广泛应用于食品及日化香精香料领域。例如，乙基香兰素葡萄糖苷由于其较高的熔点及较好的稳定性，在卷烟及烘焙食品中已被广泛用于替代乙基香兰素，可以有效的提高香料的缓释性、热稳定性及耐贮藏性，并且乙基香兰素葡萄糖苷已被美国食品香料和萃取物制造者协会（FEMA）评价为允许使用的安全香料，因此糖苷类香料在香精香料领域具有非常高的应用前景。柏木醇作为木香型香料，具有愉快而持久的柏木香气，在日化及烟草领域已有广泛的应用，但是其高熔点、热稳定性较好的糖苷潜香物（柏木醇葡萄糖苷）合成条件苛刻，纯化方式复杂，反应中间体柏木醇四乙酰基葡萄糖苷需经过多种溶剂反复提取，并在易挥发溶剂乙醚中析晶（LiebigsAnnalenderChemie,Vol1985,Issue8,Page1513-1536），极大的影响了制造成本，限制了产品的工业化生产。本专利技术以柏木醇为原料，与溴代四乙酰基葡萄糖进行反应得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷中间体，不需要经过提纯，可直接进行下一步脱保护基反应，最终产品经过活性炭脱色浓缩后，用少量洗涤溶剂洗去杂质，即可得到柏木醇葡萄糖苷产品。本专利技术中的工艺简单，条件温和，操作方便，收率高，适合工业生产。
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法。本专利技术解决技术问题，采用如下技术方案：本专利技术的柏木醇葡萄糖苷，其结构式如式（1）所示：（1）本专利技术柏木醇葡萄糖苷的合成方法是按如下步骤进行：步骤1：在反应容器中加入柏木醇、4A分子筛、碳酸银、溴代四乙酰基葡萄糖结构式如式（2）所示，再加入一定量的有机溶剂，避光反应。反应结束后，过滤除去固体，滤液经浓缩得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品，不需要经过提纯可直接用于下一步反应，结构式如式（3）所示：（2）（3）步骤2：将步骤1所获得的柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品溶解于甲醇中，加入甲醇钠反应，反应结束后，调节溶液pH至中性，经活性炭脱色后，过滤，滤液浓缩除去溶剂，剩余固体用少量有机溶剂洗涤，经过滤，干燥，得到柏木醇葡萄糖苷。步骤1中柏木醇、4A分子筛、碳酸银、溴代四乙酰基葡萄糖、有机溶剂无投料先后顺序，可一次性加入反应容器中；步骤1中柏木醇和溴代四乙酰基葡萄糖的摩尔比为1:1-1.5；步骤1中碳酸银和溴代四乙酰基葡萄糖的摩尔比为1:1-1.5；步骤1中4A分子筛的重量为有机溶剂重量的5~30%；步骤1中所述的有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯中的一种或者几种组合；步骤1中的反应温度为25~90℃，反应时间为1~24h；步骤1所得柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品中间体，不需要经过提纯可直接用于下一步反应；步骤2中甲醇钠和柏木醇四乙酰基葡萄糖苷的摩尔比为1:1-10；步骤2中的反应温度为25~80℃，反应时间为1~12h；步骤2中洗涤溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、石油醚、甲醇、乙醇、四氢呋喃中的一种或者几种组合；步骤2中反应体系使用活性炭脱色，活性炭使用量为整个反应体系重量的1~50%，脱色温度在25~80℃，脱色时间在0.5~5小时；本专利技术以柏木醇为原料，与溴代四乙酰基葡萄糖进行反应得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品，粗品不需要经过提纯，直接通过甲醇/甲醇钠体系脱去乙酰基，经过活性炭脱色浓缩后，用少量洗涤溶剂洗去杂质，即可得到柏木醇葡萄糖苷产品。本专利技术中柏木醇四乙酰基葡萄糖苷中间体不需要经过提纯，可直接进行下一步脱保护基反应，最终产品经过简单的活性炭脱色和溶剂洗涤后即可得到柏木醇葡萄糖苷。本专利技术中的工艺简单，条件温和，操作方便，收率高，适合工业生产，其合成路线如图1所示。附图说明图1为本专利技术柏木醇葡萄糖苷的合成路线图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步详细的说明，但本专利技术并不限于以下实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整，未注明的实施条件为本行业中的常规条件。实施例1本实施例按如下步骤合成柏木醇葡萄糖苷：步骤1：柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品（化合物1）的合成在250mL三口圆底烧瓶中加入22.2g柏木醇，41.1g溴代四乙酰基葡萄糖，3g4A分子筛，27.6g碳酸银，100mL二氯甲烷，室温搅拌2h，反应结束后，过滤除去固体，滤液经浓缩得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品53.5g，收率96.9%。步骤2：柏木醇葡萄糖苷（化合物2）的合成将步骤1所获得的53.5g柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品溶解于400mL甲醇中，加入1mL甲醇钠的甲醇溶液，室温搅拌，反应结束后，用阳离子交换树脂调节溶液pH至中性，加入活性炭于50℃搅拌30min脱色，经过滤后，滤液浓缩除去溶剂，剩余固体用3×20mL乙酸乙酯洗涤，再用3×20mL乙醇洗涤，经过滤干燥，得到柏木醇葡萄糖苷12g，收率32.2%。1HNMR(400MHz，D2O)δ4.48(d,1H),3.81(dd,1H),3.57(dd,1H),3.15(dd,1H),0.79-2.15(m,28H)；HRMS:calcd.forC21H36O6,m/z384.2512,found384.2508。实施例2本实施例按如下步骤合成柏木醇葡萄糖苷：步骤1：柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品（化合物1）的合成在500mL三口圆底烧瓶中加入44.4g柏木醇，84g溴代四乙酰基葡萄糖，8g4A分子筛，55.2g碳酸银，250mL二氯甲烷，室温搅拌2h，反应结束后，过滤除去固体，滤液经浓缩得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品110g，收率98%。步骤2：柏木醇葡萄糖苷（化合物2）的合成将步骤1所获得的110g柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品溶解于800mL甲醇中，加入3mL甲醇钠的甲醇溶液，室温搅拌，反应结束后，用阳离子交换树脂调节溶液pH至中性，加入活性炭于50℃搅拌45min脱色，经过滤后，滤液浓缩除去溶剂，剩余固体用3×50mL乙酸乙酯洗涤，再用3×50mL乙醇洗涤，经过滤，干燥，得到柏木醇葡萄糖苷26g，收率33.7%。1HNMR(400MHz，D2O)δ4.52(d,1H),3.86(dd,1H),3.6(dd,1H),3.11(dd,1H),0.84-2.07(m,28H)；HRMS:calcd.forC21H36O6,m/z384.2512,found384.2508。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法，其结构式如式（1）所示：

【技术特征摘要】
1.一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法，其结构式如式（1）所示：（1）。2.如权利要求1所述的一种简便合成柏木醇葡萄糖苷的方法，其特征在于按如下步骤进行：步骤1：在反应容器中加入柏木醇、4A分子筛、碳酸银、溴代四乙酰基葡萄糖如式（2）所示、有机溶剂，避光反应，反应结束后，过滤除去固体，滤液经浓缩得到柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品，不需要经过提纯可直接用于下一步反应，柏木醇四乙酰基葡萄糖苷的结构式如式（3）所示：（2）；（3）；步骤2：将步骤1所获得的柏木醇四乙酰基葡萄糖苷粗品溶解于甲醇中，加入甲醇钠反应，反应结束后，调节溶液pH至中性，经活性炭脱色后，过滤，滤液浓缩除去甲醇，剩余固体用少量有机溶剂洗涤，经过滤，干燥，得到柏木醇葡萄糖苷。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤1中柏木醇、4A分子筛...

【专利技术属性】
技术研发人员：邬帅帆，黄艳，崔秀明，杨君，夏炎，康明娥，徐晓炯，
申请(专利权)人：华宝香精股份有限公司，
类型：发明
国别省市：西藏,54