一种合成二苯基烷烃化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成二苯基烷烃化合物的方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：在无水无氧条件下，以甲苯为起始原料，以四氢呋喃为活性剂的条件下与正丁基锂反应，然后再与二氯代烷烃反应得到二苯基烷烃化合物。本发明专利技术反应条件温和，产率高，易于操作，降低了生产成本，更易于工业化生产。

A process for the synthesis of two phenyl paraffin compounds

The invention discloses a method for synthesizing two phenyl paraffin compounds, belonging to the organic synthesis field. The method is realized by the following steps: under anhydrous and anaerobic conditions, using toluene as the starting material, using tetrahydrofuran as active agent under the condition of reaction with n-butyl lithium, and then the two chloralkane reaction of two phenyl alkane compounds. The invention has the advantages of mild reaction condition, high yield, easy operation, reduced production cost and easier industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种合成二苯基烷烃化合物的方法
本专利技术涉及一类有机化合物的合成方法，尤其适用二苯基烷烃的合成方法，属于有机合成领域。
技术介绍
二苯基烷烃化合物作为一类重要的中间体在荧光探针领域发挥着重要的作用。此外，它们还可以作为合成杯芳烃的前体以及聚合反应的引发剂等，二苯基烷烃化合物在提高润滑油的粘度指数方面也有显著的效果。目前，二苯基烷烃化合物的合成方法主要有：（1）通过芳基格式试剂与二卤代烷烃在金属络合物催化作用下偶联得到二苯基烷烃化合物（Chem.Eur.J.2009,15,3889;Chem.Commun.2006,4726;Tetrahedron2006,62,2207）；（2）芳烃与ClO(CH2)nCOCl在三氯化铝作用下发生傅克反应，然后再通过还原得到二苯基烷烃化合物(Ber.1913,45,3713)；（3）芳基溴化物与金属钠发生Wurtz-Fitting反应，然后再与二溴代烷烃反应得到二苯基烷烃化合物(Recl.Trav.Chim.Pay.B.1940,59,580)；（4）相应的酮或者烯炔通过还原得到二苯基烷烃化合物(Synth.Commun,2009,39,3509;Adv.Synth,Catal.2008,350,406)。以上方法都存在或多或少的缺点（路线较长或者底物成本较高），限制了其在工业上的应用。目前为满足工业化生产需求，探索更加有效、实用的二苯基烷烃化合物的合成方法十分必要。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种反应条件温和、收率高、生产成本低、适合工业化生产二苯基烷烃化合物的合成新方法。为实现本专利技术目的，本专利技术的反应路线如下：本专利技术的反应步骤如下：氩气保护下，在0~30ºC条件下向干燥反应容器中加入甲苯，然后搅拌条件下滴加正丁基锂，滴毕缓慢滴加四氢呋喃，在0~30ºC反应3~5小时后再向反应体系滴加二氯代烷烃，滴毕反应2~3小时，加入水淬灭反应，然后分液，干燥，减压蒸馏得到二苯基烷烃化合物。所述的二氯代烷烃为二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，1,3-二氯丙烷，1,4-二氯丁烷。所述的甲苯：正丁基锂、四氢呋喃与二氯代烷烃的摩尔比为1-10：1：1-10：0.5-1。本专利技术有益效果在于：采用便宜易得的甲苯作为起始原料，降低了生产成本；选用THF作为活化剂，在室温条件与丁基锂作用不仅有效地对甲苯进行锂化，温和的反应条件也有助提高二苯基烷烃化合物的收率；采用活性较低的二氯代烷烃，避免了氧化偶联产物的生成，优化了反应过程，反应收率达63%以上，最高达91%以上。该反应条件温和，易于操作，生产成本低，更易于工业化生产。具体实施方式为更好地对本专利技术进行详细说明，举实例如下：实例11,3-二苯基丙烷的合成在氩气保护下，在20ºC条件下向干燥反应容器中加入10mL甲苯，然后搅拌条件下滴加8mL正丁基锂(2.5M正己烷溶液)，滴毕缓慢滴加10mL四氢呋喃，在20ºC反应3小时后再向反应体系滴加0.85g二氯甲烷，滴毕反应3小时，加入水淬灭反应，然后分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏得到1,3-二苯基丙烷1.24g，收率63%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ=1.96-2.06(m,2H),2.66-2.74(m,4H),7.19-7.25(m,6H),7.27-7.35(m,4H)。实例21,4-二苯基丁烷的合成在氩气保护下，在20ºC条件下向干燥反应容器中加入10mL甲苯，然后搅拌条件下滴加8mL正丁基锂(2.5M正己烷溶液)，滴毕缓慢滴加10mL四氢呋喃，在20ºC反应3小时后再向反应体系滴加1.0g1,2-二氯乙烷，滴毕反应3小时，加入水淬灭反应，然后分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏得到1,4-二苯基丁烷1.43g，收率68%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ=1.65-1.73(m,4H),2.61-2.68(m,4H),7.14-7.22(m,6H),7.25-7.32(m,4H)。实例31,5-二苯基戊烷的合成在氩气保护下，在10ºC条件下向干燥反应容器中加入5mL甲苯，然后搅拌条件下滴加8mL正丁基锂(2.5M正己烷溶液)，滴毕缓慢滴加5mL四氢呋喃，在10ºC反应5小时后再向反应体系滴加1.13g1,3-二氯丙烷，滴毕反应3小时，加入水淬灭反应，然后分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏得到1,5-二苯基戊烷2.0g，收率89%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ=1.96-2.06(m,2H),2.66-2.74(m,4H),7.19-7.25(m,6H),7.27-7.35(m,4H)。实例41,6-二苯基己烷的合成在氩气保护下，在0ºC条件下向干燥反应容器中加入10mL甲苯，然后搅拌条件下滴加8mL正丁基锂(2.5M正己烷溶液)，滴毕缓慢滴加5mL四氢呋喃，在0ºC反应5小时后再向反应体系滴加1.27g1,4-二氯丁烷，滴毕反应3小时，加入水淬灭反应，然后分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏得到1,6-二苯基己烷2.2g，收率91%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ=1.33-1.49(m,4H),1.60-1.71(m,4H),2.58-2.69(m,4H),7.17-7.23(m,5H),7.24-7.35(m,5H).比较实施例1参照实施例1的反应条件，用乙醚代替四氢呋喃，其它条件不变，未得到预期产物1,3-二苯基丙烷。比较实施例2参照实施例1的反应条件，用四甲基乙二胺代替四氢呋喃，其它条件不变，1,3-二苯基丙烷收率为31%。比较实施例3参照实施例1的反应条件，用二溴甲烷代替二氯甲烷，其它条件不变，未得到预期产物1,3-二苯基丙烷，所得产品为1,2-二苯基乙烷，收率5%。比较实施例4参照实施例2的反应条件，用1,2-二溴乙烷代替1,2-二氯乙烷，其它条件不变，未得到预期产物1,3-二苯基丙烷，所得产品为1,2-二苯基乙烷，收率77%。通过比较实施例1-4更显现出该专利技术的优越之处。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成二苯基烷烃化合物的方法，其特征在于，通过如下步骤实现：氩气保护下，在0~30 ºC条件下向干燥反应容器中加入甲苯，然后搅拌条件下滴加正丁基锂，滴毕缓慢滴加四氢呋喃，在0~30 ºC反应3~5小时后再向反应体系滴加二氯代烷烃，滴毕反应2~3小时，加入水淬灭反应，然后分液，干燥，减压蒸馏得到二苯基烷烃化合物；所述的二苯基烷烃化合物结构为

【技术特征摘要】
1.一种合成二苯基烷烃化合物的方法，其特征在于，通过如下步骤实现：氩气保护下，在0~30ºC条件下向干燥反应容器中加入甲苯，然后搅拌条件下滴加正丁基锂，滴毕缓慢滴加四氢呋喃，在0~30ºC反应3~5小时后再向反应体系滴加二氯代烷烃，滴毕反应2~3小时，加入水淬灭反应，然后分液，干燥，减压...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈辉，陈延彩，杨振强，王文新，杨瑞娜，李继，席振峰，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41