螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件技术

本发明专利技术涉及一种螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述螺芴类衍生物，其结构式如下：

Spiro Fluorene Derivatives, process for their preparation and organic light emitting devices

The invention relates to a spiro fluorene derivative and a preparation method thereof and an organic light emitting device, belonging to the technical field of electroluminescent materials. The spiro fluorene derivatives have the structural formula as follows:

【技术实现步骤摘要】
螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件
本专利技术涉及电致发光材料
，具体涉及一种螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件。
技术介绍
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注。有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国EastmanKodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件，本专利技术提供的螺芴类衍生物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案具体如下：一种螺芴类衍生物，其结构式如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基。在上述技术方案中，R为苯基、对联苯基、4-吡啶基、2-萘基、7-苯基-2萘基、2-苯基-4-吡啶基、庚烷基或1-苯基-4-丁基。在上述技术方案中，所述式1所示的螺芴类衍生物选自化学式2-1～化学式2-4所示的结构：在上述技术方案中，式1所示的螺芴类衍生物选自化学式B-1化学式B-11所示的结构：一种螺芴类衍生物的制备方法，包括以下步骤：将式Ⅰ所示结构中间体和式Ⅱ所示结构化合物通过Suzuki反应，得到式1所示的螺芴类衍生物；其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基。在上述技术方案中，所述式Ⅰ所示结构中间体具体是由下述方法制备：将1-溴-2-二苯基醚溶解在四氢呋喃中，将反应混合物冷却至-78℃，逐滴加入正丁基锂的己烷溶液，在-70℃下在搅拌1小时，随后将二溴-9H-芴-9-酮溶解在四氢呋喃中，并在-70℃下逐滴加入到上述反应混合物中，当加料完成时，使反应混合物缓慢升至室温，使用NH4Cl淬灭并且随后在旋转蒸发仪中蒸发；再将乙酸加入到上述蒸发的溶液中，并且随后加入发烟HCl，然后将反应混合物加热至75℃并在这个温度下保持6小时后冷却至室温，过滤、并用甲醇冲洗，得到式I所示结构的中间体；其合成路线如下：在上述技术方案中，所述式1所示结构的螺芴类衍生物具体是由下述方法制备：将式Ⅰ所示结构中间体和式Ⅱ所示结构化合物溶解在甲苯中，将溶液脱气并用氮气饱和，然后加入三叔丁基膦溶液和乙酸钯，并且随后加入叔丁醇钠，将反应混合物在保护性气氛下在沸腾下加热6小时，随后使反应混合物分配在甲苯与水之间，将有机相用水洗涤三次并经硫酸钠干燥，并且在旋转蒸发仪中蒸发，在利用甲苯通过硅胶过滤粗产物后，使留下的残余从庚烷/甲苯中重结晶并且最后在高真空中升华，得到所述螺芴类衍生物；其合成路线如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基。一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述螺芴类衍生物。本专利技术的有益效果是：用本专利技术提供的螺芴类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本专利技术提供的螺芴类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。具体实施方式本专利技术提供的一种螺芴类衍生物，其结构式如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选的，R为苯基、联苯基、吡啶基、萘基、7-苯基-2萘基、2-苯基-4-吡啶基、庚烷基或1-苯基-4-丁基。优选的，所述式1所示的咪唑类衍生物选自化学式2-1～化学式2-4所示的结构：更优选的，式1所示的螺芴类衍生物选自化学式B-1化学式B-11所示的结构：本专利技术还提供一种螺芴类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构中间体和式Ⅱ所示结构化合物通过Suzuki反应，得到式1所示的螺芴类衍生物。具体包括以下步骤：步骤1、中间体的合成将1-溴-2-二苯基醚溶解在四氢呋喃中，将反应混合物冷却至-78℃，逐滴加入正丁基锂的己烷溶液，在-70℃下在搅拌1小时，随后将二溴-9H-芴-9-酮溶解在四氢呋喃中，并在-70℃下逐滴加入到上述反应混合物中，当加料完成时，使反应混合物缓慢升至室温，使用NH4Cl淬灭并且随后在旋转蒸发仪中蒸发；再将乙酸加入到上述蒸发的溶液中，并且随后加入发烟HCl，然后将反应混合物加热至75℃并在这个温度下保持6小时后冷却至室温，过滤、并用甲醇冲洗，得到式I所示结构的中间体；中间体合成路线如下：步骤2、式1所示结构的螺芴类衍生物的合成将式Ⅰ所示结构中间体和式Ⅱ所示结构化合物溶解在甲苯中，将溶液脱气并用氮气饱和，然后加入三叔丁基膦溶液和乙酸钯，并且随后加入叔丁醇钠，将反应混合物在保护性气氛下在沸腾下加热6小时，随后使反应混合物分配在甲苯与水之间，将有机相用水洗涤三次并经硫酸钠干燥，并且在旋转蒸发仪中蒸发，在利用甲苯通过硅胶过滤粗产物后，使留下的残余从庚烷/甲苯中重结晶并且最后在高真空中升华，得到所述螺芴类衍生物；螺芴类衍生物的合成路线如下：本专利技术还提供了一种有机发光器件，包括上述式1所示的螺芴类衍生物。所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本专利技术优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式1所示的螺芴类衍生物。所述螺芴类衍生物可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。本专利技术中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。按照本专利技术，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又具备电子注入技能层。当本专利技术有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层时，优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种螺芴类衍生物，其特征在于，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种螺芴类衍生物，其特征在于，其结构式如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基。2.根据权利要求1所述的螺芴类衍生物，其特征在于，R为苯基、对联苯基、4-吡啶基、2-萘基、7-苯基-2萘基、2-苯基-4-吡啶基、庚烷基或1-苯基-4-丁基。3.根据权利要求1所述的螺芴类衍生物，其特征在于，所述式1所示的螺芴类衍生物选自化学式2-1～化学式2-4所示的结构：4.根据权利要求1所述的螺芴类衍生物，其特征在于，式1所示的螺芴类衍生物选自化学式B-1化学式B-11所示的结构：5.一种权利要求1-4任意一项所述的螺芴类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式Ⅰ所示结构中间体和式Ⅱ所示结构化合物通过Suzuki反应，得到式1所示的螺芴类衍生物；其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、取代或非取代的C5～C60的杂环基。6.根据权利要求5所述的螺芴类衍生物的制备方法，其特征在于，所述式Ⅰ所示结构中间体具体是由下述方法制备：将1-溴-2-二苯基醚溶解在四氢呋喃中，将反应混合物冷却至-7...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹恩心，林文晶，秦翠英，梁逸群，
申请(专利权)人：上海升翕光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31