包含Ⅵ族金属、Ⅷ族金属和磷的溶液和催化剂制造技术

本发明专利技术提供用于形成溶液组合物的方法，该方法包括通过将下列物质合并在水性介质中来形成主要的溶液：i) 至少一种磷化合物；ii) 至少一种VI族金属化合物；iii) 至少一种VIII族金属化合物；以及iv) 添加剂，其是：a) 四甘醇，b) 具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇，c) 四甘醇和具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇的混合物，或者d) (1)四甘醇和/或具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物。添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比高于0.30:1，以及磷与VI族金属的原子比为至少约0.33:1。任选地，在约40℃以上的温度下将主要的溶液加热，从而形成加热的溶液。将加热的溶液任选地冷却，从而形成冷却的溶液。还提供通过这种方法形成的组合物、从这些组合物中形成催化剂组合物的方法、和通过这些方法形成的催化剂组合物。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日2010年8月24日、申请号201080038318.9、专利技术名称“包含VI族金属、VIII族金属和磷的溶液和催化剂”的中国专利申请的分案申请。
本专利技术涉及包含VI族金属、VIII族金属、和磷的浓缩的溶液以及从这些溶液制备的催化剂。
技术介绍
用于加氢处理、加氢脱硫、和/或加氢脱氮的一系列催化剂是本领域已知的和/或市售的。在这一点上，EP0601722描述用于烃油的加氢脱硫和加氢脱氮的催化剂。通过浸溃氧化铝载体来形成本文所述催化剂；浸渍溶液含有至少一种VI族金属元素、至少一种VIII族金属元素、磷酸、和添加剂。在EP0601722的浸渍溶液中，添加剂包括至少一种每分子具有2至10个碳原子的二元或三元醇，以及这些醇的醚；添加剂的量使得添加剂与VI族金属元素和VIII族金属元素的总摩尔数的摩尔比为约0.05∶1至3∶1。然而，根据EP0601722在制备溶液期间，观察到含有在0.22∶1的添加剂∶金属比率、0.60∶1的磷与VI族金属比率、约450g/L的钼浓度(表示为MoO3)下的聚乙二醇-200的溶液含有沉淀物。相反，对于其中聚乙二醇-200为在0.22∶1的添加剂：金属比率下、磷与VI族金属比率为0.14∶1、以及钼浓度为约450g/L(表示为MoO3)的溶液，未观察到沉淀物。当通过浸渍负载体来形成用于加氢处理、加氢脱硫、和/或加氢脱氮的催化剂时，在浸渍溶液中沉淀物形成通常为期望的。因此，本领域继续尝试形成从其中没有沉淀物的浸渍溶液，从而制备具有用于加氢处理、加氢脱硫、和/或加氢脱氮的更高的活性的催化剂。专利技术概述本专利技术提供包含VI族金属、VIII族金属、和磷的溶液，所述溶液具有特定的添加剂的更高的浓度，并且使得与之前所得到的相比具有更高的磷的浓度的无沉淀物溶液，同时还具有浸渍溶液的性质(例如，溶液能够充分地浸渍负载体，并且催化剂组分不会粘附至浸渍溶液的容器)。通过本专利技术还提供用于形成这种溶液的方法和制备这种溶液的催化剂。本专利技术的实施方案是用于形成溶液组合物的方法，该方法包括通过将下列物质合并在水性介质中来形成主要的溶液：i)至少一种磷化合物，ii)至少一种VI族金属化合物，iii)至少一种VIII族金属化合物，以及iv)添加剂，其是：a)四甘醇，b)具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇，c)四甘醇和具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇的混合物，或者d)(1)四甘醇和/或具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物。所述添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比高于0.30∶1，以及磷与VI族金属的原子比为至少约0.33∶1。任选地，在约40℃以上的温度下将所述主要的溶液加热，从而形成加热的溶液；将所述加热的溶液任选地冷却，从而形成冷却的溶液。本专利技术的另一实施方案是通过刚才描述的方法制备所形成的溶液组合物。本专利技术的又一实施方案是一种用于形成催化剂的方法，该方法包括将载体和包含本专利技术的组合物的浸渍溶液合并。从接下来的说明书和所附的权利要求中本专利技术的这些和其它实施方案和特征还将进一步明显。专利技术详述如贯穿该文件所使用，措辞″溶液组合物″和″本专利技术的溶液组合物″是指本文所述的当溶液含有VI族金属、VIII族金属、磷、和添加剂时的组合物，其中添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比高于0.30∶1。磷与VI族金属典型地为以至少约0.33∶1的原子比，并且VI族金属和VIII族金属通常为以至少约1.5∶1的原子比。贯穿该文件中，措辞″一种氢化金属(hydrogenationmetal)″和″多种氢化金属(hydrogenationmetals)″是指全体的一种或多种VI族金属和一种或多种VIII族金属。如贯穿该文件所使用，术语″VI族金属″是指VIB族的金属。如贯穿该文件所使用，除非另有说明，对于VI族金属作为它们的一氧化物的″作为VI族金属三氧化物″、″作为VI族金属三氧化物记录的″、″以VI族金属三氧化物计″和类似的措辞、和作为五氧化磷(P2O5)的磷是指VI族金属、VIII族金属、或磷的量或浓度，其中数值是用于对应的氧化物。例如，可使用镍碳酸盐，但是在溶液中镍的浓度表述为氧化镍的值。贯穿该文件中，除非另有说明，术语“添加剂”是指具有范围为a)四甘醇；b)具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇；c)四甘醇和具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇；或d)(1)四甘醇和具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物。通常通过它们的平均分子量来简称聚乙二醇；例如，聚乙二醇200具有约200的平均分子量。优选的聚乙二醇是具有约200至约400的那些；更优选为具有约200的平均分子量的聚乙二醇。优选的添加剂包括聚乙二醇200；三甘醇与四甘醇和/或具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇的混合物。当添加剂是(1)四甘醇和/或具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇合(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物时，组分乙二醇通常成比例，使得在初始时、或加热和/或冷却后溶液不会有沉淀物。对于混合物的另外的考虑是：对于具有更高的沸点的添加剂，在催化剂干燥和任选的硫化步骤中保留了更多的添加剂，因此含有合理比例的更高-沸点乙二醇的混合物是优选的。通常，优选四甘醇和/或聚乙二醇与单乙二醇、二甘醇、和/或三甘醇的摩尔比为约0.15∶1或更大的乙二醇混合物。对于两-组分乙二醇混合物的方便的比率的例子是1∶1(重量计)和1∶1(摩尔计)。用于形成本专利技术的溶液组合物的本专利技术的方法包括：将下列物质合并在水性介质中i)至少一种磷化合物；ii)至少一种VI族金属化合物；iii)至少一种VIII族金属化合物；和iv)添加剂，其是：a)四甘醇，b)具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇，c)四甘醇和具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇的混合物，或者d)(1)四甘醇和/或具有范围为约200至约400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物。添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比高于0.30∶1(基于合并组分的量)。通常，组分的量为使得磷与VI族金属的原子比为至少约0.33∶1，以及VI族金属与VIII族金属的原子比为至少约1.5∶1。VI族金属是钼、钨、和/或铬，优选为钼或钨，更优选为钼。VIII族金属是铁、镍和/或钴，优选为镍和/或钴。金属的优选的混合物包括镍和/或钴与钼和/或钨的组合。当强调催化剂的加氢脱硫活性时，钴和钼的组合是有利的和优选的。当强调催化剂的加氢脱氮活性时，镍与钼和/或钨的组合是有利的和优选的。氢化金属的另一优选的组合是镍、钴和钼。VI族金属化合物能够是氧化物、含氧酸、或含氧阴离子或多氧阴离子的铵盐；当金属是钼或钨时，这些VI族金属化合物正常为+6氧化态。氧化物和含氧酸为优选的VI族金属化合物。在本专利技术的实践中合适的VI族金属化合物包括铬(III)氧化物、铬酸铵、重铬酸铵、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于形成无沉淀物的溶液的方法，所述方法包括：A) 将下列物质合并在水性介质中；i) 至少一种磷化合物，ii) 至少一种VI族金属化合物，iii) 至少一种VIII族金属化合物，以及iv) 添加剂，其是：a) 四甘醇,b) 具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇，c) 四甘醇和具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇的混合物，或者d) (1)四甘醇和/或具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物，其中所述添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比为0.36:1－0.6:1，以及其中磷与VI族金属的原子比为至少0.33:1，从而形成溶液；B) 至少在溶液中存在沉淀物时在超过40℃的温度下将所述溶液加热，从而形成加热的溶液；以及C) 将所述加热的溶液任选地冷却，从而形成冷却的溶液。

【技术特征摘要】
2009.08.24 US 61/2364361.一种用于形成无沉淀物的溶液的方法，所述方法包括：A)将下列物质合并在水性介质中；i)至少一种磷化合物，ii)至少一种VI族金属化合物，iii)至少一种VIII族金属化合物，以及iv)添加剂，其是：a)四甘醇,b)具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇，c)四甘醇和具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇的混合物，或者d)(1)四甘醇和/或具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇和(2)单乙二醇、二甘醇、和三甘醇的一种或多种的混合物，其中所述添加剂与VI族金属和VIII族金属的总摩尔数的摩尔比为0.36:1－0.6:1，以及其中磷与VI族金属的原子比为至少0.33:1，从而形成溶液；B)至少在溶液中存在沉淀物时在超过40℃的温度下将所述溶液加热，从而形成加热的溶液；以及C)将所述加热的溶液任选地冷却，从而形成冷却的溶液。2.如权利要求1所述的方法，其中所述磷与所述VI族金属的所述原子比为0.33:1至0.8:1，和/或其中所述VI族金属化合物和所述VIII族金属化合物的量为使得所述VI族金属与所述VIII族金属的原子比为至少1.5:1。3.如权利要求1所述的方法，其中所述磷化合物是水溶性、酸性磷化合物，任选地其中所述磷化合物是正磷酸。4.如权利要求1所述的方法，其中所述VIII族金属化合物是碳酸盐、氢氧化物、或羟基-碳酸盐，和/或其中所述VI族金属化合物是氧化物或含氧酸。5.如权利要求1所述的方法，其中所述添加剂是具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇，或三甘醇和四甘醇和/或具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇的混合物。6.如权利要求1所述的方法，其中加入有机酸，所述有机酸具有至少一个酸根和至少一个选自羟基和酸根的官能团，任选地其中所述有机酸为柠檬酸。7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述VI族金属是钼和/或钨，和/或其中所述VIII族化合物是镍或钴化合物。8.一种如权利要求1所述形成的无沉淀物的溶液，所述溶液包含VI族金属、VIII族金属、磷、和添加剂，所述添加剂是：a)四甘醇；b)具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇；c)四甘醇和具有范围为200至400的平均分子量的聚乙二醇的混合物；或者d)(1)四甘醇和/...

【专利技术属性】
技术研发人员：S埃斯布茨斯皮科瓦，MA詹森，
申请(专利权)人：阿尔比马尔欧洲有限公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE