一种番茄红素的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种番茄红素的制备方法，该制备方法包括：在碱性条件下，假紫罗兰酮与氯乙酸甲酯反应制备得到环氧化物，然后该环氧化物在酸性条件下水解脱羧得到2,6,10‑三甲基‑3,5,9‑十一烷三烯‑1‑醛；2,6,10‑三甲基‑3,5,9‑十一烷三烯‑1‑醛与亚甲基二磷酸四乙酯进行缩合反应制备得到3,7,11‑三甲基‑1,4,6,10‑四烯十二烷基磷酸二烷基酯；3,7,11‑三甲基‑1,4,6,10‑四烯十二烷基磷酸二烷基酯发生转位，再与2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛发生Wittig‑Horner缩合反应得到番茄红素。该制备方法原材料易得、合成路线短、成本低，适用于工业生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及食品添加剂领域，具体涉及一种番茄红素的制备方法。
技术介绍
自然界存在的类胡罗素约有600多种，但其中只有六种能用于工业生产。番茄红素作为其中的一类重要产品，对清除自由基，防衰老，抑制肿瘤，治疗心脏病等有重要的作用，并广泛应用于药物、食品添加剂和饲料添加剂中。Roche公司开发出了使用三苯基膦以Wittig反应为特征的合成路线，早期的其他合成方法也都要使用三苯基膦。自Babler开创以C15磷酸酯(3,7,11-三甲基-1,4,6,10-四烯十二烷基磷酸二烷基酯)为特征的路线以来，沈润博等人也相继申请了以Wittig-Horner缩合反应为特征的番茄红素全合成路线。近期，沈润博等人在专利申请号为CN201010120583.3中报道了以化合物3,7,11-三甲基-1,3,6,10-四烯十二烷基磷酸二乙酯制备番茄红素(6)的新工艺，该工艺合成路线如下：该工艺路线简洁，操作方便，收率较高，很有工业化潜力。其关键中间体2,6,10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛(3)的合成方法主要有以下两种。其一是，Michael等人在US4000131报道了以假紫罗兰酮与锍鎓盐反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种番茄红素的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1)在惰性气体保护下，式(1)的假紫罗兰酮与氯乙酸甲酯在碱存在的条件下进行达森反应制备得到式(2)的环氧化物，所述环氧化物为甲基‑3‑(4,8‑二甲基‑1,3,7‑壬三烯‑1‑基)‑3‑甲基环氧乙烷‑2‑羧酸甲酯，该式(2)的环氧化物在酸性条件下水解脱羧得到式(3)的2,6,10‑三甲基‑3,5,9‑十一烷三烯‑1‑醛，反应式如下：2)在惰性气体保护下，式(3)的2,6,10‑三甲基‑3,5,9‑十一烷三烯‑1‑醛、亚甲基二磷酸四烷基酯和碱在醚类溶剂或非质子溶剂中进行Wittig‑Horner缩合反应制备得到式(4)的1,4,6,10‑四双键十五...

【技术特征摘要】
1.一种番茄红素的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1)在惰性气体保护下，式(1)的假紫罗兰酮与氯乙酸甲酯在碱存在的条件下进行达森反应制备得到式(2)的环氧化物，所述环氧化物为甲基-3-(4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯-1-基)-3-甲基环氧乙烷-2-羧酸甲酯，该式(2)的环氧化物在酸性条件下水解脱羧得到式(3)的2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛，反应式如下：2)在惰性气体保护下，式(3)的2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛、亚甲基二磷酸四烷基酯和碱在醚类溶剂或非质子溶剂中进行Wittig-Horner缩合反应制备得到式(4)的1,4,6,10-四双键十五碳磷酸酯，反应式如下：3)在惰性气体保护下，在醚类溶剂或偶极非质子溶剂中在碱存在下，所述式(4)的1,4,6,10-四双键十五碳磷酸酯在温度-30～0℃条件下进行重排转位反应；4)重排转位完毕，加入式(5)的2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛，在碱存在下，在醚类溶剂或偶极非质子溶剂中在温度-30～0℃条件下进行Wittig-Horner缩合反应制备得式(6)的番茄红素，反应式如下：2.根据权利要求1所述的一种番茄红素的制备方法，其特征在于：所述式(4)中所述R为甲基、乙基、异丙基中的一种。3.根据权利要求1所述的一种番茄红素的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述假紫罗兰酮的用量与所述碱的用量摩尔比为1:(4.0～4.5)，所述假紫罗兰酮的用量与氯乙酸甲酯的用量的摩尔比为1:(2.0～2.5)。4.根据权利要求1所述的一种番茄红素的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述式(3)的2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛的用量与所述碱的用量的摩尔比为1:(1.0～1.5)，所述式(3)的2,...

【专利技术属性】
技术研发人员：方泽华，叶振兴，刘庆辉，
申请(专利权)人：肇庆巨元生化有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44