一种4-氧代-β-阿朴-12制造技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
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氧代
‑
β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法及其制品和应用


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法及其制品和应用。

技术介绍

[0002]4‑
氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛是合成氧代类胡萝卜素的关键中间体，主要用于合成斑蝥黄、虾青素、海胆烯酮、金盏花红素等类胡萝卜素。角黄素属于含氧类类胡萝卜素，其猝灭活性氧的活性和清除自由基的能力是β
‑
胡萝卜素的两倍，主要用于饲料工业。虾青素为含氧类胡萝卜素的最高产物，除优秀的着色性能外，虾青素还能保护细胞，可使脂质和膜脂蛋白免受氧化损失，主要用于医药保健、化妆品和水产养殖业。
[0003]4‑
氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛是合成氧代类胡萝卜素的关键中间体。目前，关于4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的化学合成方法较少，且合成反应复杂，条件难以控制，收率较低。1978年，专利US4209450A公开了以β/>‑
阿朴
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12
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胡萝卜醛为原料和氯酸钠氧化制备4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的反应，反应时间约为三十小时，最终收率为66.35％。
[0004]1997年公开了一种4
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氧代
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C15溴鏻盐与C10二醛在1,2
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环氧丁烷中反应后，再在乙醇
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水体系下发生异构并进行冷冻析晶得到4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛晶体的合成方法，4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛对4
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氧代
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C15溴鏻盐的收率为50.48％，对C10二醛的收率为60.09％。该合成方法反应时间长，操作繁琐，需异构化，且收率较低，工业化价值不高。
[0005]有鉴于此，提供一种解决上述技术问题的技术方案。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术的不足，本专利技术的第一个目的在于提供一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法，该制备方法的反应路线便捷，原料简单易得，产物纯净，无需异构化，适合大规模工业化生产。
[0007]本专利技术的第二个目的在于提供一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛，该4
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氧代
‑
β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛为反式构型。
[0008]本专利技术的第三个目的在于提供一种4
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氧代
‑
β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛制备方法制备得到的一种4
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氧代
‑
β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛在有机合成中的应用。
[0009]本专利技术的第一个目的采用如下技术方案实现：
[0010]一种4
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氧代
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β
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阿朴
‑
12
’‑
胡萝卜醛的制备方法，包括以下步骤：
[0011]S1、4
‑
氧代乙烯基
‑
β
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紫罗兰醇与卤代试剂反应，制得4
‑
氧代
‑
C15卤代物；
[0012]S2、步骤S1得到的4
‑
氧代
‑
C15卤代物与三苯基膦反应，制得4
‑
氧代
‑
C15鏻盐；
[0013]S3、步骤S2得到的4
‑
氧代
‑
C15鏻盐与8,8
‑
二甲氧基
‑
2,7
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
辛三烯醛发生加成反应后，经水解反应后制得4
‑
氧代
‑
β
‑
阿朴
‑
12
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胡萝卜醛。
[0014]进一步地，所述步骤S1在第一有机溶剂中反应；所述步骤S3在第二有机溶剂中反
应；第一有机溶剂和第二有机溶剂各自独立为二氯甲烷、乙醇、甲醇中的一种或两种以上的组合物。
[0015]进一步地，步骤S1中，所述卤代剂为盐酸、氢溴酸或二氯亚砜中的一种或两种以上的组合物。
[0016]进一步地，步骤S1中，所述卤代剂与4
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氧代乙烯基
‑
β
‑
紫罗兰醇的摩尔比为(1.0～1.05):1；步骤S2中，所述三苯基膦加入摩尔量为步骤S1中所述4
‑
氧代乙烯基
‑
β
‑
紫罗兰醇的摩尔量的(1.0～1.1)倍；步骤S3中，所述8,8
‑
二甲氧基
‑
2,7
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
辛三烯醛加入摩尔量为步骤S1中所述4
‑
氧代乙烯基
‑
β
‑
紫罗兰醇的摩尔量的(0.85～0.95)倍。
[0017]进一步地，步骤S1中的反应温度为0～10℃；步骤S2中的反应温度为20～30℃。
[0018]进一步地，步骤S3中，所述加成反应在碱性条件进行；所述碱性条件为加入无机碱；所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中的至少一种；所述无机碱加入摩尔量为步骤S1中所述4
‑
氧代乙烯基
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β
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紫罗兰醇的摩尔量的(1.0～1.1)倍。
[0019]进一步地，步骤S3中，所述8,8
‑
二甲氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、4
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氧代乙烯基
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β
‑
紫罗兰醇与卤代试剂反应，制得4
‑
氧代
‑
C15卤代物；S2、步骤S1得到的4
‑
氧代
‑
C15卤代物与三苯基膦反应，制得4
‑
氧代
‑
C15鏻盐；S3、步骤S2得到的4
‑
氧代
‑
C15鏻盐与8,8
‑
二甲氧基
‑
2,7
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
辛三烯醛发生加成反应后，经水解反应制得4
‑
氧代
‑
β
‑
阿朴
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12
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胡萝卜醛。2.根据权利要求1所述一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法，其特征在于，步骤S1在第一有机溶剂中反应；步骤S3在第二有机溶剂中反应；所述第一有机溶剂和第二有机溶剂各自独立为二氯甲烷、乙醇、甲醇中的一种或两种以上的组合物。3.根据权利要求1所述一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述卤代试剂为盐酸、氢溴酸或二氯亚砜中的一种或两种以上的组合物。4.根据权利要求1所述一种4
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氧代
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β
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阿朴
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12
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胡萝卜醛的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述卤代试剂与4
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氧代乙烯基
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β
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紫罗兰醇的摩尔比为(1.0～1.05):1；步骤S2中，所述三苯基膦的加入摩尔量为步骤S1中所述4
‑
氧代乙烯基
‑
β
‑
紫罗兰醇摩尔量的(1.0～1.1)倍；步骤S3中，所述8,8
‑
二甲氧基
‑
2,7
‑
二甲基
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2,4,6
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辛三烯醛的加入摩尔量为步骤S1中所述4
‑
氧代乙烯基
‑
β
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紫罗兰醇摩尔量的(0.85～0.95)倍。5.根据权利要求1所述一种4
‑
氧代
‑
β
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阿朴
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12
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【专利技术属性】
技术研发人员：姚伟平，张健文，林嘉玮，方泽华，蒙美壮，
申请(专利权)人：肇庆巨元生化有限公司，
类型：发明
国别省市：