用于从石油馏分中除去芳族化合物的改善的方法技术

本发明专利技术涉及用于石油馏分的连续脱芳构化以形成具有非常低硫含量和非常低的芳族化合物含量的烃流体的方法，其包括至少一种在80‑180℃的温度和50‑160巴的压力下的催化氢化的步骤。所述脱芳构化方法的催化氢化步骤包括多个串联连接的可交换的反应器。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及用于石油馏分的连续脱芳构化以生产具有非常低的硫含量和非常低的芳族化合物含量的含烃流体的方法，其包括至少一个在80-180℃的温度和50-160巴的压力下的催化氢化的阶段。特别地本专利技术涉及用于石油馏分(cut)的深度脱芳构化的方法，其中催化氢化的阶段包括数个串联连接的可交换的反应器。
技术介绍
含烃流体广泛地用作溶剂(例如在胶粘剂中)、清洗液、爆炸物、用于装饰性涂层的溶剂、油漆和印刷墨水，在应用例如金属萃取、金属加工或脱模中使用的轻质油、工业润滑剂和钻井流体。含烃流体也可用作在胶粘剂和密封体系例如有机硅胶泥中的稀释油、用作在基于经增塑的聚氯乙烯的配制物中的降粘剂、用作在聚合物配制物中作为絮凝剂的溶剂(例如在水处理中、在采矿操作中或造纸中)以及用作在印花浆中的增稠剂。此外，含烃流体可在非常宽范围的其它应用中用作溶剂，例如在化学反应中。为了生产这些含烃流体，用作原料的石油馏分通过在高压下操作的由串联的数个反应器组成的催化氢化的方法在加氢脱芳构化单元中处理。这些反应器具有一个或多个催化床。所述单元由一般为如下的主要处理部分组成：原料贮存单元、具有数个反应器的氢化部分、馏分分离部分和蒸馏柱(参见图10)。一般放在用于氢化部分的适当位置的构造是串联的数个反应器的序列。通过氢化单元的加氢脱芳构化的效率取决于数个参数和特别地取决于用作硫捕集器的第一反应器的催化活性的水平。该活性随时间降低直到完全的使用期间后其变为零。催化活性取决于通过待处理的原料供应到至催化剂的表面的硫的量。由第一反应器的催化剂捕获的硫的量正比于石油原料的硫浓度。因此，非常少硫到达串联的第二和第三反应器。硫对于脱芳构化反应所必须的催化剂是毒物，并且为了获得高纯产物，
芳族化合物必须被氢化。因此用作硫捕集器的第一反应器的催化剂通过由待处理的原料供应的硫的量而快速饱和。然后需要更换该第一反应器的催化剂。此外，为了避免硫溢出至第二反应器，第一反应器的催化剂将在90％而不是100％的最大饱和度下更换，因此导致减小的收益率。相反，由于第二和第三反应器仅接收一点硫；它们的催化剂将仅在可持续最高达数年的较长循环的处理后被替换。为了更换催化剂，当前加氢脱芳构化单元的构造需要整个单元的完全关闭，即使仅涉及反应器1。单元的该完全关闭涉及生产的重大损耗，因为所述关闭可持续数天。本申请的一个目标是提供用于含烃流体的连续制备的改善的脱芳构化方法。本专利技术的另一目标是提供用于容许生产损耗的降低和操作灵活性的石油原料的最优化处理的系统。本专利技术还具有一个目标，其容许在卸载前加氢脱芳构化方法的氢化催化剂的完全饱和。
技术实现思路
本专利技术涉及用于石油馏分的连续脱芳构化以生产具有非常低的硫含量和非常低的芳族化合物含量的含烃流体的方法，其包括至少一个在80-180℃的温度和50-160巴的压力下的催化氢化的阶段，所述氢化阶段包括数个串联连接的可交换的反应器，即其顺序可倒转。优选地，根据本专利技术的方法包括3个串联连接的反应器。根据本专利技术的方法的第一和第二反应器可依次与其它反应器隔离。根据本专利技术的方法容许第一和第二反应器的催化剂被更换而没有生产的延长的中断。根据实施方案，通过固定的额外接头连接根据本专利技术的方法的串联的反应器使得可隔离反应器的一个。根据第二实施方案，通过可拆装的额外接头连接根据本专利技术的方法的串联的反应器使得可隔离反应器的一个。根据本专利技术的方法的串联的反应器包括催化剂。所述催化剂在100％饱和度下更换。根据本专利技术的方法容许50-300Nm3/吨原料的氢化速率。根据本专利技术的方法的串联连接的3个反应器各自中的催化剂的重量的量分别为0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85。优选地，根据本专利技术的方法的串联连接的3个反应器各自中的催化剂的重量的量为0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78和更优选为0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。根据一个实施方案，根据本专利技术的方法包括如下步骤：a)隔离反应器中的一个，b)用石油馏分进料两个非隔离的反应器中的一个和用来自第一非隔离的反应器的流出物进料第二非隔离的反应器，c)通过替换催化剂使隔离的反应器再生，d)用来自阶段b)的两个非隔离的反应器中的第一个的流出物进料经再生的反应器和用来自所述经再生的反应器的流出物进料阶段b)的第二非隔离的反应器。根据一个实施方案，根据本专利技术的方法包括如下阶段：-隔离串联的第一反应器，-用石油馏分进料串联的第二反应器和用来自第二反应器的流出物进料串联的第三反应器，-替换所述第一反应器的催化剂，-用来自所述第二反应器的流出物进料所述第一反应器和用来自所述第一反应器的流出物进料所述第三反应器。根据一个实施方案，根据本专利技术的方法包括如下阶段：-隔离串联的第二反应器，-用石油馏分进料串联的第一反应器和用来自所述第一反应器的流出物进料串联的第三反应器，-替换所述第二反应器的催化剂，-用来自所述第一反应器的流出物进料所述第二反应器和用来自所述第二反应器的流出物进料所述第三反应器进。附图说明图1至8为根据本专利技术的最优化的脱芳构化单元的图示表示。图9为串联的氢化反应器的一般系统和根据本专利技术的最优化系统在更换反应器R1的催化剂然后反应器R2的催化剂期间的对比。图10显示常规脱芳构化方法的一般流程图。具体实施方式根据本专利技术的方法涉及容许生产含烃流体的脱芳构化单元的氢化反应器的操作条件的改善。石油馏分的预分馏阶段可任选地在将所述馏分引入氢化单元之前进行。然后将经任选地预分馏的石油馏分氢化。在氢化单元中使用的氢气典型地是高纯氢气，其纯度例如超过99％，但是其它水平的纯度也可使用。氢化在一个或串联的多个反应器中进行。反应器可包括一个或多个催化床。催化床一般为固定的催化床。本专利技术的方法优选地包括两个或三个反应器、优选三个反应器，并且更优选地在三个分开的反应器中进行。第一反应器涉及捕集硫，容许基本上所有不饱和化合物和最高达约90％的芳族化合物的氢化。离开所述第一反应器的流基本上不包含硫。在第二阶段，即在第二反应器中，芳族化合物的氢化继续并且因此将最高达99％的芳族类氢化。在第三反应器中的第三阶段是使得可获得小于300ppm、优选地小于100ppm和更优选地小于50ppm的芳族化合物含量的最终阶段，甚至在具有高沸点的产物的情况下。根据本专利技术，构造反应器的序列从而容许单元的连续操作和因此甚至在更换反应器的催化剂期间的含烃流体生产，而没有延长的中断。延长的中断意为单元的中断长于数天、优选长于2天。如果在根据本专利技术的方法中存在中断，其将仅在几个小时的级别和总是小于2天或甚至1天。参照附图描述了根据本专利技术的方法。根据图1、3，氢化单元包括串联连接的反应器R1、R2和R3。根据本专利技术的一个实施方案，改善的方法包括4个额外的固定接头(a)、(b1)、(b2)和(c)。在更换R1的催化剂期间，反应器R2经由接头(a)直接进料原料而不通过反应器R1。在更换R1的催化剂期间，反应器R2然后变成第一反应器并且因而经由部分(a)直接用原料进料，其因此不再通过反应器R1。在更换R1的催化剂之后，反应器R2仍然作为第一反应器且部分(b1)和(b2)将来自反应器R2的流出物连接至变为第二反本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于石油馏分的连续脱芳构化以生产具有非常低硫含量和非常低芳族化合物含量的含烃流体的方法，其包括至少一个在80‑180℃的温度和50‑160巴的压力下的催化氢化的阶段，其特征在于催化氢化的阶段包括数个串联连接的可交换的反应器。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.23 FR 13633881.用于石油馏分的连续脱芳构化以生产具有非常低硫含量和非常低芳族化合物含量的含烃流体的方法，其包括至少一个在80-180℃的温度和50-160巴的压力下的催化氢化的阶段，其特征在于催化氢化的阶段包括数个串联连接的可交换的反应器。2.根据权利要求1的方法，其特征在于催化氢化的阶段包括三个串联连接的可交换的反应器，各反应器包括至少一种催化剂。3.根据权利要求1或2的一项的方法，其特征在于第一和第二反应器可依次被隔离。4.根据权利要求1、2或3的一项的方法，其特征在于第一和第二反应器的催化剂在没有含烃流体的生产的延长的中断的情况下更换。5.根据权利要求1-4中的任一项的方法，其特征在于通过使得可隔离反应器中的一个的固定的额外接头串联连接所述反应器。6.根据权利要求1-4中的任一项的方法，其特征在于通过使得可隔离反应器中的一个的可拆装的额外接头串联连接所述反应器。7.根据权利要求1-6中的任一项的方法，其特征在于所述反应器包括催化剂，反应器的催化剂在100％饱和度下更换。8.根据权利要求1-7中的任一项的方法，其特征在于氢化速率为50-300Nm3/吨石油馏分。9.根据权利要求2-8中的任一项的方法，其特征在于在各反应器中的催化剂的重量的量为0.05-0.5/0.10-0.70/0.2...

【专利技术属性】
技术研发人员：X乔安，P维德赖恩，
申请(专利权)人：道达尔销售服务公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR