一种α-胺基腈的“一锅煮”合成方法，属于有机化学合成技术领域。以各种苯环上卤素取代或氮上烷基、芳基取代的仲胺和脂肪醇、芳香醇为原料，过氧化物为氧化剂，三甲基硅氰为亲核氰化试剂，各种铁盐为催化剂，在溶剂中，室温或加热下经一步氧化-缩合-亲核反应、浓缩、提纯的简单工艺而得成品。本方法具有一定的普适性，反应条件温和，对生产设备要求低，工艺简单，原料易得，便于推广等特点；采用本发明专利技术方法能制备出产率较高，质量好的α-胺基腈产品；本发明专利技术方法可广泛应用于α-胺基腈的工业化生产；采用本发明专利技术方法制备出的产品可广泛用作α-氨基酸、1，2-二胺、四氢喹啉、α-氨基醛、酮或β-胺基醇等具有生物活性的化合物或功能材料的合成，市场应用前景好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学合成
，具体设及一种α-胺基腊的合成方法。
技术介绍
α-胺基腊是一类非常重要的有机合成中间体，广泛用于含氮有机物的构建，对医 药和材料化学领域意义重大，例如碱性条件下水解制备的α-氨基酸，被还原生成的α-氨 基醒、酬或β-胺基醇W及非对称的1,2-二胺等都是具有重要生物活性的医药中间体。除 此之外，它们还可W进一步转化为四氨哇嘟等生物碱和其它一些功能材料。正因为α-胺 基腊广泛用于运些具有生物活性和功能作用的化合物的合成，所W其具有广阔的市场应用 前景。α-胺基腊的合成方法一直是有机化学的热点，常采用叔胺与氯化试剂通过金属 催化并在氧化剂的作用下来合成，如2002年公开的欧洲专利巧Ρ1174419Α1)"Αmethod forproducingan曰Iph曰-aminonitrilefrom曰tertiaryamineand曰cyanidethrough oxidationwithoxygenbyusingatransitionmetalcatalyst"，其公开的方法是从叔 胺为原料，与氯化钢或氯化钟在Ξ氯化钉催化和氧气氛围的条件下，加热回流至反应完全 后柱层析得α-胺基腊，但该方法仍然存在不足之处： (1)上述方法中采用Ξ氯化钉为催化剂，价格较贵，使生产成本增加，并且对环境 污染较大。 (2)上述方法所使用的氯化试剂氯化钢或氯化钟具有剧毒。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有α-胺基腊合成方法的不足之处，提供一种α-胺基腊 的"一锅煮"合成方法。本方法具有一定的普适性，对于氮上不同烷基或芳基取代的仲胺都 能发生反应；本方法反应条件溫和，对生产设备要求低，工艺简单，制备反应生产安全，容易 操作，原料易得，有利于工业化。 实现本专利技术目的的技术方案是：一种α-胺基腊合成方法，W各种官能团取代的 仲胺衍生物和不同醇类为原料，过氧化物为氧化剂，Ξ甲基娃氯为亲核氯化试剂，各种铁盐 为催化剂，经氧化-缩合-亲核进攻而得α-胺基腊。其具体方法步骤如下： (1)进行氧化-缩合-亲核反应 W各种官能团取代的仲胺衍生物A和不同醇类Β为原料，过氧化物为氧化剂，Ξ 甲基娃氯为亲核氯化试剂，各种铁盐为催化剂，在溶剂中，按照仲胺衍生物A毫摩尔：醇 类B毫摩尔：过氧化物毫摩尔：Ξ甲基娃氯毫摩尔：催化剂毫摩尔：溶剂毫升之比为 1.0 : (3.0 ~11.0) : (2.0 ~6.0) : (2.0 ~6.0) : (0.02 ~0.4) : 8.0 的比例，在反 应器中先加入仲胺衍生物A和溶剂，揽拌下，再加入醇类B，Ξ甲基娃氯和催化剂，室溫下滴 加过氧化物，加料完毕之后，室溫下持续揽拌4小时或9(TC加热过夜，制备出α-胺基腊C 的反应液。 所述的仲胺衍生物A中，苯环上取代基团Ri为氨或漠，氮上的取代基团R2为烷基 或芳基，醇类B为脂肪醇、芳香醇中的一种，过氧化物为叔下基过氧化氨、双氧水中的一种， 催化剂为草酸亚铁、氯化亚铁、亚硫酸铁中的一种，溶剂为二氯甲烧、Ξ氯甲烧、1,2-二氯乙 烧、甲苯、正己烧中的一种。[001引 似进行产品浓缩、纯化[001引第（1)步完成后，对第（1)步制备出的α-胺基腊C的反应液，加入饱和碳酸氨钢 溶液和硫代硫酸钢溶液泽灭反应，用二氯甲烧进行萃取，合并萃取液，萃取液经饱和食盐水 洗涂，无水硫酸儀干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进 行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品C;所述的洗脱液为乙酸乙醋：石油酸的比例为1 : (20~60)的混合液。本专利技术采用上述技术方案后，主要有W下效果： (1)本专利技术采用铁盐为催化剂，便宜易得，生产成本低，对环境污染小。 似本专利技术所使用的氯化试剂为；甲基娃氯，相对于氯化钢或氯化钟毒性较小，使 用更安全。本专利技术方法可广泛应用于α-胺基腊的工业化生产。α-胺基腊可W作为α-氨 基酸、1，2-二胺、四氨哇嘟、α-氨基醒、酬或β-胺基醇等具有生物活性的化合物或功能材 料的合成中间体，市场应用前景好。【具体实施方式】 下面结合【具体实施方式】，进一步说明本专利技术。 实施例1一种α-胺基腊的合成方法，其具体步骤如下：[002引 （1)W1，2,3,4-四氨哇嘟Α1和乙醇Β1为原料，叔下基过氧化氨为氧化剂，；甲 基娃氯为亲核氯化剂，草酸亚铁为催化剂，甲苯为溶剂，按照1，2,3,4-四氨哇嘟毫摩尔： 乙醇毫摩尔：叔下基过氧化氨：Ξ甲基娃氯毫摩尔：草酸亚铁毫摩尔：溶剂毫升之比 为1.0 : 3.0 : 4.0 : 3.0 : 0.3 : 8.0的比例，在反应器中先加入1，2,3,4-四氨哇嘟 Α1(63μΙ，0. 5mmol)和甲苯（4mL)，揽拌下，再加入乙醇61(87化，1.511111101)，^甲基娃氯 (190yL1.5mmol)和草酸亚铁（22mg，0. 15mmol)，室溫下滴加叔下基过氧化氨（300μ^ 2.Ommol，> 65%的叔下醇溶液），加料完毕之后，室溫下持续揽拌4小时，制备出α-胺基 腊C1的反应液。[002引 似第（1)步完成后，对第（1)步制备出的α-胺基腊C1的反应液，加入饱和碳 酸氨钢溶液和硫代硫酸钢溶液泽灭反应，用二氯甲烧进行萃取，合并萃取液，萃取液经饱和 食盐水洗涂，无水硫酸儀干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用 洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得黄色液体CU51mg，收率 55% ) 0 所述的洗脱液为乙酸乙醋：石油酸的比例为1 : 60的混合液。[00幼 实施例2 一种α-胺基腊的合成方法，其具体步骤同实施例1，其中： (1)W1，2,3,4-四氨哇嘟Α1和乙醇Β1为原料，叔下基过氧化氨为氧化剂，；甲 基娃氯为亲核氯化剂，草酸亚铁为催化剂，甲苯为溶剂，按照1，2,3,4-四氨哇嘟毫摩尔： 乙醇毫摩尔：叔下基过氧化氨：Ξ甲基娃氯毫摩尔：草酸亚铁毫摩尔：溶剂毫升之比为 1.0 : 11.0 : 4.0 : 3.0 : 0. 3 : 8.0的比例，在反应器中先加入1，2,3,4-四氨哇嘟 Α1(63μΙ，0. 5mmol)和甲苯（4mL)，揽拌下，再加入乙醇Β1 (320μΙ，5. 5mmol)，S甲基娃氯 (190yL1.5mmol)和草酸亚铁（22mg，0. 15mmol)，室溫下滴加叔下基过氧化氨（300μ^ 2. Ommol，> 65%的叔下醇溶液），加料完毕之后，室溫下持续揽拌4小时，制备出α-胺基 腊C1的反应液。[002引步骤似中，洗脱液为乙酸乙醋：石油酸的比例为1 : 60的混合液，得黄色液体BU65mg，收率 70% )。[002引 实施例3一种α-胺基腊的合成方法，其具体步骤同实施例1，其中：[003。（1)W1，2,3,4-四氨哇嘟Α1和乙醇Β1为原料，叔下基过氧化氨为氧化剂，；甲 基娃氯为亲核氯化剂，草酸亚铁为催化剂，甲苯为溶剂，按照1，2,3,4-四氨哇嘟毫摩尔： 乙醇毫摩尔：叔下基过氧化氨：Ξ甲基娃氯毫摩尔：草酸亚铁毫摩尔：溶剂毫升之比 为1.0 : 5.0 : 2.0 : 3.0 : 0.3 : 8.0的比例，在反应器中先加入1，2,3,4-四氨哇嘟 Α1(63本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种α‑胺基腈的“一锅煮”合成方法，其特征在于具体的方法步骤如下：(1)进行氧化‑缩合‑亲核反应以各种官能团取代的仲胺衍生物A和不同醇类B为原料，过氧化物为氧化剂，三甲基硅氰为亲核氰化试剂，各种铁盐为催化剂，在溶剂中，按照仲胺衍生物A毫摩尔∶醇类B毫摩尔∶过氧化物毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶催化剂毫摩尔∶溶剂毫升之比为1.0∶(3.0～11.0)∶(2.0～6.0)∶(2.0～6.0)∶(0.02～0.4)∶8.0的比例，在反应器中先加入仲胺衍生物A和溶剂，搅拌下，再加入醇类B，三甲基硅氰和催化剂，室温下滴加过氧化物，加料完毕之后，室温下持续搅拌4小时或90℃加热过夜，制备出α‑胺基腈C的反应液；所述的仲胺衍生物A中，苯环上取代基团R1为氢或溴，氮上的取代基团R2为烷基或芳基，醇类B为脂肪醇、芳香醇，过氧化物为叔丁基过氧化氢、双氧水，催化剂为草酸亚铁、氯化亚铁、亚硫酸铁，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1，2‑二氯乙烷、甲苯、正己烷；(2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后，对第(1)步制备出的α‑胺基腈C的反应液，加入饱和碳酸氢钠溶液和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷进行萃取，合并萃取液，萃取液经饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品C；所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶(20～60)的混合液。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：熊燕，沈行，冯洋洋，胡良桢，刘庆，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：重庆;85
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