本发明专利技术涉及一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，属于转化藜芦醇为藜芦醛技术领域，本发明专利技术在联吡啶、Salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理；按所述的催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，对藜芦醇进行处理时，加H2O2、水，控制处理的温度、pH和时间。本发明专利技术采用绿色的催化氧化技术，专一地转化藜芦醇为藜芦醛，转化率较高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，是一项改进的催化氧化藜芦醇为藜芦醛的技术。
技术介绍
木素氧化酶催化氧化藜芦醇，可以得到藜芦醛，添加表面活性剂，提高藜芦醛的得率。采用生物法处理无疑是经济有效的一种手段，但生物处理对环境条件敏感、耐冲击能力较差和易失活等缺点。因此，科学工作者开发出了兼有化学催化的高效率和生物催化的高选择性的仿酶(模拟酶)化合物，是实现绿色化学的另一条直接而有效的新途径。与金属卟啉配合物仿酶催化剂相比，非卟啉金属配合物M(salen) (M=metal,salen=7\( Nt -bis (salicylidene) ethane-1, 2-diaminato)类化合物具有结构多样、合成路线简单、费用低廉、易于制备，配位的金属离子很容易改变等优点，其金属络合物在结构和催化活性上与细胞色素P450 (cytochrome P450)中的金属卩卜啉类似。一些研究已指出了M(salen)作为氧化催化剂的潜力，如Co (salen)催化氧化藜芦醇，可以得到藜芦醛。金属卟啉作为催化氧化的仿酶催化剂，表现出较高的催化活性，但因其成本较高且难于制备手性配合物等，使其应用受到限制。而Salen-卟啉配合物作为仿酶配合物的一种，既有salen的易合成的优点又有卟啉优越选择性催化氧化的优点。Salen-卟啉配合物加上联吡啶，以过氧化氢为氧化剂，是一种新的转化藜芦醇为藜芦醛的方法。目前尚未见相关的技术报道。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，该工艺是一种改进的催化氧化藜芦醇的工艺，其工艺技术容易实施，提高藜芦醇的转化效果好。解决本专利技术的技术问题所采用的方案如下:在联吡啶、Salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理，对藜芦醇进行处理时，加H2O2、水；在每0.5?Immol藜芦醇中添加15?35mL去离子水，同时加入salen-卩卜啉配合物0.05?0.lmmol、2，2’-联R比啶，2，2’ -联吡啶与salen-卟啉配合物的摩尔比为I?5 =LH2O2用量为0.05?0.15 mL，pH为8?12，混合均勾后在40°C?80°C下处理2h?6h。Salen- P卜啉配合物是参照现有方法制得的物质，例如参照文献制得:赵小菁，阮文娟，朱志昂，金黎明，范圣第.卟啉-salen化合物的合成及谱学性质研究.有机化学，26(8):1087-1092。本专利技术的有益效果是: (1)用量极少，工艺实施容易； (2)能提高藜芦醇转化率，藜芦醇转化率高于单中心配合物的salen配合物和卟啉配合物的20-30%。(3)减少药剂消耗，药剂消耗降低20-30%。【具体实施方式】下面通过实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围不局限于所述内容。实施例1:催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，具体操作如下: (I)Salen-卟啉配合物的制备: A、5，10, 15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)的合成 通过现有方法制得的，参照文献:计亮年，覃夏，黄锦汪.新型尾式金属卟啉配合物的合成和表征.中山大学学报(自然科学版)，1993，32 (2):1-7.将2.3g (0.019mol)对羟基苯甲醛和5.7mL (0.057mol)苯甲醛溶解于300ml的丙酸中。在滴液漏斗中加入5.1g新蒸吡咯。机械搅拌并加热回流，温度为141°C，滴加吡咯，2min滴完，温度控制在131°C继续反应30分钟，反应混合物静置12小时后，利用真空旋转蒸发的方式除去三分之二的丙酸，稍冷后加入等体积的乙醇，放置24小时后抽滤。沉淀用无水乙醇洗涤，烘干得到紫黑色固体粗产品。中性氧化铝干法过柱，三氯甲烷做淋洗剂。第一紫色带为副产物四苯基卟啉(TPP)，第二带为化合物5，10，15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)。将干燥后的HPTPP再次过中性氧化铝柱提纯，选用三氯甲烷与石油醚1:1的混合溶剂做淋洗剂。得纯品。salen-OH 的合成 将9ml水杨醛、Sg邻苯二胺、1g 2，5-二羟基苯甲醛溶于约571ml三氯甲烷中，于室温下搅拌，20小时后停止反应。有黄色沉淀生成，溶液呈橘红色。过滤后，反应溶液浓缩，中性氧化铝柱色谱提纯，三氯甲烧做淋洗剂。第一带为对称salen-Ι，第二带为不对称salen_2(即所需的salen-OH)，第三带为对称二羟基salen-3。产品浓缩后呈黄色固体，硅胶柱色谱提纯，得纯品。salen溴代烧经的合成 将 2.5mmol (0.83g) salen-OH 配体和 25mmol (7.5g) 二溴癸烧溶解于 200ml 新蒸丙酮中，加入37.5mmol (5.175g)K2C03，快速回流，避光反应5小时后停止。出去丙酮，三氯甲烷萃取，并用蒸馏水多次洗涤，萃取收集有机层。利用无水碳酸钠干燥后过滤，反应混合物用中性氧化铝柱色谱提纯，三氯甲烷做淋洗剂。收取黄色带，再用二氯甲烷做淋洗剂反复提纯，所得产品为亮黄色粘稠状固体。HPTPP-(CH2) 6-salen配体(HPSC6)的合成 将4.83g无水K2CO3置于200mL丙酮中快速搅拌至糊状，加2.1105gHPTPP，常温搅拌1min后，加入1.3225gSalen (CH2)6Br,常温下避光搅拌17h后停止反应，除去丙酮，加入三氯甲烷溶解，水洗多次除去无机物，有机层用无水Na2SO4干燥过夜。粗品用硅胶柱提纯，三氯甲烷作淋洗剂。ZnPTPP-(CH2)6-salenZn(ZnPSC6) 将HPSC65.22g溶解于三氯甲烷中，回流搅拌10分钟后，加入醋酸锌饱和甲醇溶液1000ml，回流搅拌5小时后停止，蒸馏水洗涤多次，除去无机物，收集有机层，用无水硫酸钠干燥后过滤，硅胶柱色谱提纯，三氯甲烷作淋洗剂，最终得到Salen-卟啉配合物催化剂ZnPTPP- (CH2) 6-salenZn (ZnPSC6)。(2)催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法在联吡啶、Salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理，对藜芦醇进行处理时，在藜芦醇0.5mmol中添加去离子水15mL，同时加入催化剂Salen-卟啉配合物、2，2’-联P比啶和H2O2, Salen- P卜啉配合物用量0.05mmol，2，2’ -联P比啶与Salen- P卜啉配合物摩尔比为1: 1，质量百分比浓度为30%的H2O2 0.05mL，pH=8，处理温度控制在40°C，时间2h ;藜芦醇转化率为55%，采用此工艺，藜芦醇转化率高于单中心配合物的salen配合物和卟啉配合物的20%;过氧化氢消耗40%，采用此工艺，过氧化氢消耗低于单中心配合物的salen配合物和卟啉配合物的20%。实施例2:催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，具体操作如下: (1)Salen-卟啉配合物的制备方法同实施例1步骤(I)； (2)催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法 在联吡啶、Salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理，对藜芦醇进行处理时，在藜芦醇0.75mmol中添加去离子水25mL，同时加入催化剂Salen- P卜啉配合物、2，2’ -联吡啶和H2O2, Salen-卟啉配合物用量0.075mmol，2，2’ -联吡啶与Sal本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，其特征在于：在联吡啶、Salen‑卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：周学飞，高田田，柳明星，许燕妮，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：云南;53
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