使用钯络合物对1,3-二烯衍生物的加氢甲酰化或甲氧羰基化制造技术

本发明专利技术涉及一种以高选择性羰基化多不饱和二烯以制备β,γ-不饱和羧酸或酯的方法，其在水或醇的存在下通过[PdCl2P2]络合物的催化来进行，其中P2为两个单齿膦配体或一个双齿膦配体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用钯络合物对1,3-二烯衍生物的加氢甲酰化或甲氧羰基化
本专利技术涉及有机合成领域并且更具体地涉及一种通过由钯络合物催化的羰基化反应来制备式(I)中定义的多不饱和烯丙基羧酸衍生物的方法。
技术介绍
许多式(I)中定义的多不饱和烯丙基羧酸衍生物本身是有用的产品或者是制备其它重要原材料的有用的中间体。式(I)的多-类异戊二烯衍生物特别受到香料行业的关注，并且尤其是4,8-二甲基壬-3,7-二烯酸或4,8,12-三甲基十三碳-3,7,11-三烯酸。后一化合物被描述为是用于制备工业相关化合物诸如(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland)的重要中间体。在文献中通过许多不同的方式来制备式(I)的多-类异戊二烯化合物(例如，WO92/06063中通过金属催化烯丙基中间体的羰基化、或US4503240中通过氰基衍生物的水解)。所有这些现有技术方法均是复杂的或长程合成且在工业规模上具有挑战性的可行性。文献中从未报道或暗示所述化合物(I)可以通过相应二烯的羧化作用来获得，由此使得本领域技术人员对于此种途径存在偏见。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过将相应的式(II)化合物羰基化来制备式(I)的化合物的方法，其中R1表示氢原子或C1‑5烷基；且R表示C4‑12非共轭烯基或C6‑12非共轭二烯基；其中R具有与式(I)中相同的含义；所述羰基化是在一氧化碳、式R1OH的化合物和式(III)的包含膦配体的二氯化钯络合物的存在下进行的，其中R1具有与上述相同的含义，[PdCl2P2]   (III)其中P2是两个单膦单齿配体或一个双膦双齿配体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.23 EP 12194036.51.一种通过将相应的式(II)化合物羰基化来制备式(I)的化合物的方法，其中R1表示氢原子或C1-5烷基；且R为下式的基团：其中m为1或2；其中R具有与式(I)中相同的含义；所述羰基化是在一氧化碳、式R1OH的化合物和式(III)的包含膦配体的二氯化钯络合物的存在下进行的，其中R1具有与上述相同的含义，[PdCl2P2](III)其中P2是两个单膦单齿配体或一个双膦双齿配体。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述R1为氢或C1-3烷基。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述化合物(I)为4,8,12-三甲基十三碳-3,7,11-三烯酸或其酯，该化合物为构象E和Z的异构体的混合物形式，其中(3E)/(3Z)比为约1～2.5。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述P2表示两个式P(R2)2Ar的单齿单膦，其中R2同时地或独立地表示C3-C6环状或支链烷基或Ar基团，并且Ar表示任选地被一至五个卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：JJ·里德豪泽，O·克诺普夫，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH