含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及作为反应型阻燃剂及聚合物型阻燃剂前体是有用的以下述通式(1)(式中、R1、R2、m及k如说明书及权利要求书的范围所述)表示的含溴N‑苯基二(甲基)丙烯酰亚胺衍生物及其制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为反应型阻燃剂及聚合物型阻燃剂前体是有用的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物及其制造方法。
技术介绍
聚甲基丙烯酸甲酯为主的丙烯酸系树脂，因其透明性、尺寸稳定性优异，被广泛用于光学材料、家庭电气设备、OA(办公自动化)设备及汽车等的各部件为主的广泛领域。近年来，丙烯酸系树脂也被广泛用于尤其是光学透镜、棱镜、镜子、光盘、光纤、液晶显示器用片材·薄膜、导光板等的更高性能的光学材料，树脂所要求的光学特性、成形加工性、耐热性也变得更高。但是，丙烯酸系树脂虽具有优异的透明性、耐候性，但存在阻燃性及耐热性不充分这样的问题。作为提高丙烯酸系树脂的阻燃性的技术，例如，已知向丙烯酸系树脂添加磷系阻燃剂的方法、将溴化单体作为共聚单体进行聚合而向丙烯酸系树脂导入溴化单体单元的方法。另外，作为提高丙烯酸系树脂的耐热性的技术，例如，已知马来酸酐单体的导入、导入酰亚胺环的方法(例如，参照专利文献1～4)。作为将酰亚胺环导入聚合物中的方法，已知：使丙烯酸系酰胺与甲基丙烯酸甲酯在甲醇溶剂中在自由基聚合催化剂的存在下进行共聚后，在碱性催化剂的存在下在80～150℃的温度下进行酰亚胺化反应，共聚物中的丙烯酸系酰胺单元转化为戊二酰亚胺单元的制造法(例如，参照专利文献5)。进而，还报告了通过将N-取代二丙烯酰亚胺衍生物进行自由基聚合，能够得到经过分子内环化而具有环式酰亚胺结构的聚合物(例如，参照非专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-230316号公报专利文献2：日本特开平6-220292号公报专利文献3：日本特开2004-331915号公报专利文献4：日本特开平5-262952号公报专利文献5：日本特开平2-153904号公报非专利文献非专利文献1：高分子论文集，Vol.46,No.9,507-514页
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术提供作为通过作为共聚成分而向聚合物中导入便能够简便地赋予优异的耐热性、光学特性及阻燃性的反应型阻燃剂，或通过将它们作为主要成分进行聚合而能够赋予高耐热性的聚合物型阻燃剂的前体是有用的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物及其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题反复进行深入研究，结果完成本专利技术。即，本专利技术如下所示。本专利技术涉及下述通式(1)：(式中，m为2～5的整数、k为5-m、R1可以相同也可以不同，为氢原子或碳数1～4的烷基、R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的烷基硫基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、巯基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k为2以上的情况下，R2可以相同也可以不同)表示的含溴N-苯基二(甲基)丙烯酰亚胺衍生物、及制造方法。专利技术的效果通过将本专利技术的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物用作聚合成分，能够向聚合物简便地同时导入溴和环式酰亚胺结构。因此，本专利技术的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物可期待作为能够赋予优异耐热性、光学特性及阻燃性的反应型阻燃剂、或作为聚合物型阻燃剂的前体。附图说明图1示出实施例1中得到的化合物的1H-NMR谱图。图2示出实施例1中得到的化合物的FT-IR谱图。图3示出实施例2中得到的化合物的1H-NMR谱图。图4示出实施例2中得到的化合物的FT-IR谱图。图5示出实施例3中得到的化合物的1H-NMR谱图。图6示出实施例3中得到的化合物的FT-IR谱图。图7示出实施例4中得到的化合物的1H-NMR谱图。图8示出实施例4中得到的化合物的FT-IR谱图。图9示出实施例5中得到的化合物的1H-NMR谱图。图10示出实施例5中得到的化合物的FT-IR谱图。具体实施方式以下，针对本专利技术的实施方式详细地进行说明。本专利技术为下述通式(1)：(式中，m为2～5的整数、k为5-m、R1可以相同也可以不同，为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的烷基硫基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、巯基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k为2以上的情况下，R2可以相同也可以不同)表示的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物。此处，用语“碳数1～4的烷基”是指碳数1～4的、直链状或支链状的脂肪族饱和烃的一价的基团，可示例出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。用语“碳数1～4的卤代烷基”是指被1个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷基，可示例出溴甲基、2-溴乙基、3-溴丙基、4-溴丁基、碘甲基、2-碘乙基、3-碘丙基、4-碘丁基、氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、三溴甲基、三氯甲基、三氟甲基等。被2个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷基的卤原子可以相同也可以不同。用语“碳数1～4的烷氧基”是指基团RO-(此处，R为碳数1～4的烷基)，可示例出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。用语“碳数1～4的卤代烷氧基”是指被1个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷氧基，可示例出溴甲氧基、2-溴乙氧基、3-溴丙氧基、4-溴丁氧基、碘甲氧基、2-碘乙氧基、3-碘丙氧基、4-碘丁氧基、氟甲氧基、2-氟乙氧基、3-氟丙氧基、4-氟丁氧基、三溴甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等。被2个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷基的卤原子可以相同也可以不同。用语“碳数1～4的烷基硫基”是指基团R’S-(此处，R’为碳数1～4的烷基)，可示例出甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等。用语“卤原子”或“卤”是指可以互换的碘原子、溴原子、氯原子、氟原子。用语“羧基或酯基”是指基团：-COOH或它的酯基(即，基团：-COOR″)。此处，R″是指碳数1～4的烷基。本专利技术的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物的溴含量为30～75重量％、优选为35～75重量％、更优选为45～75重量％、特别优选为50～75重量％。需要说明的是，本专利技术中，溴含量是指基于JISK7229(烧瓶燃烧法)方法的测定值。前述通式(1)中的R1任选氢原子或碳数1～4的烷基之一，化合物中包含氢原子及碳数1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含溴N‑苯基二丙烯酰亚胺衍生物，其以下述通式(1)表示：式(1)中，m为2～5的整数、k为5‑m、R1可以相同也可以不同，为氢原子或碳数1～4的烷基、R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的烷基硫基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、巯基、磺基、磺酰胺基、羧基或酯基，k为2以上的情况下，R2可以相同也可以不同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.20 JP 2013-2399121.一种含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物，其以下述通式(1)表示：
式(1)中，
m为2～5的整数、
k为5-m、
R1可以相同也可以不同，为氢原子或碳数1～4的烷基、
R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4
的烷氧基、碳数1～4的烷基硫基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷
氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、巯基、磺基、磺酰胺基、
羧基或酯基，k为2以上的情况下，R2可以相同也可以不同。
2.根据权利要求1所述的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物，其中，溴
含量为45重量％～75重量％。
3.根据权利要求1或2所述的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物，其中，
R2为氢原子。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物，
其中，m为3～5。
5.一种含溴N-苯基二丙烯酰亚胺衍生物的制造方法，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：屋敷胜赖，片冈启介，须藤笃，
申请(专利权)人：玛耐科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本;JP