新型的含溴聚合物和其制造方法技术

提供：耐热性优异、能够赋予阻燃性的新型的含溴聚合物、或耐热性和光学特性优异的具有阻燃性的新型的含溴聚合物；和，其制造方法。本发明专利技术涉及，具有下述通式(1)所示结构单元的聚合物和其制造方法(式中，R1、R2、m、p和星号如说明书和权利要求中所记载)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新型的含溴聚合物和其制造方法
本专利技术涉及新型的含溴聚合物和其制造方法。
技术介绍
在分子内含有溴原子的含溴聚合物作为赋予阻燃性的树脂添加剂等而被利用。另外，已知，含溴聚合物本身作为阻燃性和光学特性(特别是高折射率)优异的树脂材料是有用的。作为含溴聚合物的例子，可以举出：溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化丙烯酸苄酯聚合物、溴化聚碳酸酯低聚物、溴化环氧等，它们主要作为溴系阻燃剂而被利用(例如参照非专利文献1)。进而，报道了：在侧链具有溴取代咔唑的聚丙烯酸酯、使用含溴单体作为共聚单体而得到的聚丙烯酸酯具有阻燃性，是光学特性(特别是高折射率)优异的材料(例如参照专利文献1和2)。另一方面，近年来的树脂材料随着用途的多样化而这些树脂材料所要求的耐热性也变成更高度的水平，研究了各种树脂的高耐热化、树脂添加剂的高耐热化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-262952号公报专利文献2：美国专利第5132430号说明书非专利文献非专利文献1：西泽仁监修“阻燃化的最新技术与阻燃剂的选定·使用法”株式会社R&D支援中心、2013年8月1日、67-69页
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术提供：耐热性优异、能够赋予阻燃性的新型的含溴聚合物、或耐热性和光学特性优异的具有阻燃性的新型的含溴聚合物；和，其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而反复深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术涉及聚合物、其制造方法和包含该聚合物的阻燃剂，所述聚合物具有下述通式(1)所示的结构单元：(式中，p为0或1，m为2～5的整数，R1分别任选相同或不同、为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的硫代烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、硫醇基、磺基、磺酰胺基、羧基或者酯基，m为2或3的情况下，各R2任选相同或不同，星号表示聚合物末端或与其他结构单元的结合位点)。专利技术的效果根据本专利技术，提供一种含溴聚合物，其在单体单元中包含溴原子，且主链上具有环结构，作为耐热性优异的阻燃剂或阻燃性树脂是有用的。另外，本专利技术的聚合物通过包含溴原子，也可以期待作为具有阻燃性的光学特性(特别是高折射率)优异的树脂材料。附图说明图1A示出实施例1中得到的化合物的1H-NMR图。图1B示出实施例1中得到的化合物的13C-NMR图。图2示出实施例1中得到的化合物的FT-IR图。图3示出实施例1中得到的化合物的MALDI-TOFMS图。图4示出实施例2中得到的化合物的1H-NMR图。图5示出实施例2中得到的化合物的FT-IR图。图6示出实施例3中得到的化合物的1H-NMR图。图7示出实施例3中得到的化合物的FT-IR图。图8示出实施例4中得到的化合物的1H-NMR图。图9示出实施例4中得到的化合物的FT-IR图。图10示出实施例5中得到的化合物的1H-NMR图。图11示出实施例5中得到的化合物的FT-IR图。图12示出实施例6中得到的化合物的1H-NMR图。图13示出实施例6中得到的化合物的FT-IR图。图14示出实施例7中得到的化合物的1H-NMR图。图15示出实施例7中得到的化合物的FT-IR图。图16示出实施例8中得到的化合物的1H-NMR图。图17示出实施例8中得到的化合物的FT-IR图。图18A示出实施例9中得到的化合物的1H-NMR图。图18B示出实施例9中得到的化合物的13C-NMR图。图19示出实施例9中得到的化合物的FT-IR图。图20示出实施例10中得到的化合物的1H-NMR图。图21示出实施例10中得到的化合物的FT-IR图。图22A示出实施例11中得到的化合物的1H-NMR图。图22B示出实施例11中得到的化合物的13C-NMR图。图23示出实施例11中得到的化合物的FT-IR图。图24示出实施例12中得到的化合物的1H-NMR图。图25示出实施例12中得到的化合物的FT-IR图。图26示出实施例13中得到的化合物的1H-NMR图。图27示出实施例13中得到的化合物的FT-IR图。图28示出实施例14中得到的化合物的1H-NMR图。图29示出实施例14中得到的化合物的FT-IR图。图30示出实施例15中得到的化合物的FT-IR图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的一个实施方式为一种聚合物，其具有下述通式(1)所示的结构单元：(式中，p为0或1，m为2～5的整数，R1分别任选相同或不同、为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的硫代烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、硫醇基、磺基、磺酰胺基、羧基或者酯基，m为2或3的情况下，各R2任选相同或不同，星号表示聚合物末端或与其他结构单元的结合位点)。此处，术语“碳数1～4的烷基”是指，碳数1～4的、直链状或支链状的脂肪族饱和烃的一价基团，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。术语“碳数1～4的卤代烷基”是指，被1个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷基，可以举出：溴甲基、2-溴乙基、3-溴丙基、4-溴丁基、碘甲基、2-碘乙基、3-碘丙基、4-碘丁基、氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、三溴甲基、三氯甲基、三氟甲基等。被2个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷基的卤原子任选相同或不同。术语“碳数1～4的烷氧基”是指，基RO-(此处，R为碳数1～4的烷基)，可以举出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。术语“碳数1～4的卤代烷氧基”是指，被1个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷氧基，可以举出：溴甲氧基、2-溴乙氧基、3-溴丙基氧基、4-溴丁基氧基、碘甲氧基、2-碘乙氧基、3-碘丙基氧基、4-碘丁基氧基、氟甲氧基、2-氟乙氧基、3-氟丙基氧基、4-氟丁基氧基、三溴甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等。被2个以上的卤原子取代的碳数1～4的烷氧基的卤原子任选相同或不同。术语“碳数1～4的硫代烷基”是指，基R’S-(此处、R’为碳数1～4的烷基)，可以举出：硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代异丙基、硫代丁基、硫代异丁基、硫代仲丁基、硫代叔丁基。术语“卤原子”或“卤代”可以互换，是指碘原子、溴原子、氯原子或氟原子。术语“羧基或者酯基”是指，基：-COOH或者其酯基(即，基：-COOR”)。此处、R”是指碳数1～4的烷基。前述通式(1)中，各R1为氢原子或碳数1～4的烷基，均可，各结构单元中的R1分别任选相同或不同，也可以包含氢原子和碳数1～4的烷基这两者，从可以进一步提高溴含量的方面或容易得到聚合物的方面出发，优选氢原子或甲基。前述通式(1)中，各R2可以根据原料的获得容易性、合成容易性而适当选择，从可以进一步提高溴含量的方面出发，更优选包含1取代以上的氢原子，进一步优选全部为氢原子。前述通式(1)中p为1时，表示酰亚胺部分为六元环结构，具体而言，表示下述通式(2)，(式中，R1、R2、m和星号与前述为相同含义)p为0时，表示酰亚胺部分为五元环结构，具体而言，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物，其具有下述通式(1)所示的结构单元：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.24 JP 2014-2608781.一种聚合物，其具有下述通式(1)所示的结构单元：式中，p为0或1，m为2～5的整数，R1分别任选相同或不同、为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的硫代烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、硫醇基、磺基、磺酰胺基、羧基或者酯基，m为2或3的情况下，各R2任选相同或不同，星号表示聚合物末端或与其他结构单元的结合位点。2.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述通式(1)如下述通式(2)所示：式中，m为2～5的整数，R1分别任选相同或不同、为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的硫代烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、乙烯基、硝基、氰基、醛基、氨基、羟基、硫醇基、磺基、磺酰胺基、羧基或者酯基，m为2或3的情况下，各R2任选相同或不同，星号表示聚合物末端或与其他结构单元的结合位点。3.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述通式(1)如下述通式(3)所示：式中，m为2～5的整数，R1分别任选相同或不同、为氢原子或碳数1～4的烷基，R2为氢原子、氟原子、氯原子、碘原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的硫代烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的卤代烷氧基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：屋敷胜頼，须藤笃，
申请(专利权)人：玛耐科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP