本发明专利技术涉及一种1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其制备方法，在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～60℃，以二苯基氧磷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd2(dba)3与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1～12h制得1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物。与现有技术相比，本发明专利技术具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。
【技术实现步骤摘要】
,3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其制备方法【专利摘要】本专利技术涉及，3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其制备方法，在有机溶剂中，控制反应温度为25℃～60℃，以二苯基氧磷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以Pd2(dba)3与配体作用生成的钯络合物作为催化剂，反应1～12h制得1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物。与现有技术相比，本专利技术具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。【专利说明】，3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其制备方法
本专利技术属于化学合成
，涉及，3-二取代烯丙基氧磷类化合物及其 制备方法。
技术介绍
有机膦化合物可以广泛用于有机合成、医药、农药、配体合成等各个方面。相 关文献报道有：（a) Johansson，T. ；Stawinski, J. Nucleosides, Nucleotides Nucleic Acids2003,22,1459 ； (b)Bialy, L. ；ffaldmann, H.Angew. Chem. , Int.Ed.2005,44,3814 ； (c) George,A. ；Veis,A. Chem. Rev. 2008,108,4670 ； (d)Albrecht,L. ；Albrecht,A. ；Krawczyk, H. ； Jorgensen, K. A. Chem. ；Eur. J. 2010,16, 28 ； (e) Jeught, S. V. ；Stevens, C. V. Chem. Rev. 2009,109,2672 ； (f)Alexandre, F. ；Amador, A. ；Bot, S. ；Caillet, C. ；Convard, T.； Jakubik, J. ；Musiu, C. ；Poddesu, B. ；Vargiu, L. ；Liuzzi, M. ；Roland, A. ；Seifer, M.； Standring, D. ；Storer, R. ；Dousson, C. B. J. Med. Chem. 2011,54, 392 ； (g) Zhao, D. ；ffang, R. Chem. Soc. Rev. 2012,41,2095。 目前，具有手性的磷化合物是广泛用于实验室和工业上做不对称催化潜在的 配体，然而，在合成手性膦化合物方法方面的研究甚少。相关文献报道有：(a)Glueck， D. S. Synlett2007,2627 ； (b)Glueck, D. S. Chem. -Eur. J. 2008,14,7108 ； (c)Harvey, J. S.； Gouverneur, V. Chem. Commun. 2010,7477 ；(c)Kovacik, I. ；fficht, D. K. ；Grewal, N. S.； Glueck, D. S. ；Incarvito, C. D. ；Guzei, I. A. ；Rheingold, A. L. 0rganometallics2000, 19,950 ；(d)Moncarz, J. R. ；Laritcheva, N. F. ；Glueck, D. S. , J. Am. Chem. Soc. 2002,124, 13356 ；(e)Sadow, A. D. ；Haller, I. ；Fadini, L. ；Togni, A. J. Am. Chem. Soc. 2004,126, 14704 ； (f)Scriban, C. ；Kovacik, I. ；Glueck, D.S. 0rganometallics2005,24,4871 ； (g) Chan, V. S. ；Stewart, I. C. ；Bergman, R. G. ；Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 2786 ； (h)Butti，P. ;Rochat，R. ;Sadow，A.D. ;Togni，A.Angew.Chem.，Int.Ed.2008,47,4878。到 目前为止，通过烯丙基化反应合成含有光学活性的有机膦化合物的相关报道也非常少。而 在配体应用上，手性磷配体占据着及其重要的地位，因而合成手性磷化合物是必要而有意 义的。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供，3_二取代烯 丙基氧磷类化合物及其制备方法。 【权利要求】1. ，3-二取代烯丙基氧磷类化合物，其特征在于，该化合物的结构式为：其中*为手性碳原子，R为苯环或者含取代基的芳基。 f2. -种如权利要求1所述的1，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法，其特征在 于，该方法是以手性钯络合物作为催化剂，通过烯丙基碳酸甲酯、二苯基氧磷进行高对映选 择性反应，具体包括以下步骤： (1) 将二苯基氧磷和烯丙基碳酸甲酯加入到有机溶剂中，充分搅拌，再加入催化剂，控 制反应温度为25°C?60°C，反应1?12h，制得粗产物； (2) 将步骤（1)制得的粗产物进行分离提纯，即合成得到1，3-二取代烯丙基氧磷类化 合物。3. 根据权利要求2所述的，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法，其特征在 于，步骤（1)所述的催化剂为以？(12((*幻 3与配体作用生成的钯络合物。4. 根据权利要求2或3所述的，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法， 其特征在于，所述的烯丙基碳酸甲酯、二苯基氧磷、Pd 2(dba)3及配体的摩尔比为（1.2? 5) : 1 : 0· 05 : 0· 1。5. 根据权利要求2所述的，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法，其特征在 于，步骤（1)所述的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种或多种。6. 根据权利要求2或3所述的，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法， 其特征在于，所述的二苯基氧磷的结构式为所述的烯丙基碳酸甲酯的结构式为其中R为苯环或者含取代基的芳基，所述的配体为光学 纯配体,其结；7. 根据权利要求2所述的，3-二取代烯丙基氧磷类化合物的制备方法，其特征在 于，步骤（2)所述分离提纯的方法为薄层层析、柱层析及减压蒸馏中的一种或几种。【文档编号】C07F9/53GK104119382SQ201410336381【公开日】2014年10月29日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日 【专利技术者】赵晓明, 张亮, 刘炜, 张红波 申请人:同济大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1，3‑二取代烯丙基氧磷类化合物，其特征在于，该化合物的结构式为：其中*为手性碳原子，R为苯环或者含取代基的芳基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵晓明，张亮，刘炜，张红波，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
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