一种(E)‑2‑(甲氧基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯的制备方法技术

本发明专利技术为一种(E)‑2‑(甲氧基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯的制备方法，将1摩尔当量的芳基正丁酯III，1~3摩尔当量的甲酸甲酯，和1~5摩尔当量的NaH，溶于溶剂DMF，先冰浴搅拌反应0.5~3 h，然后室温搅拌反应0.5~24 h，经分离提纯得到(E)‑2‑(羟基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯II，再将1摩尔当量的(E)‑2‑(羟基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯II，1~3摩尔当量量的甲基化试剂，和1~5摩尔当量的NaH，物质的量为单位，溶于溶剂DMF，室温搅拌反应0.5~24 h，经分离提纯得到(E)‑2‑(甲氧基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯I；本发明专利技术反应条件温和，操作简单，原料易得，成本较低。

A (E) (2 methoxy methylene) method for preparing 4 aryl butyl

\u672c\u53d1\u660e\u4e3a\u4e00\u79cd(E)\u20112\u2011(\u7532\u6c27\u57fa\u4e9a\u7532\u57fa)\u20114\u2011\u82b3\u57fa\u6b63\u4e01\u916f\u7684\u5236\u5907\u65b9\u6cd5\uff0c\u5c061\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u7684\u82b3\u57fa\u6b63\u4e01\u916fIII\uff0c1~3\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u7684\u7532\u9178\u7532\u916f\uff0c\u548c1~5\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u7684NaH\uff0c\u6eb6\u4e8e\u6eb6\u5242DMF\uff0c\u5148\u51b0\u6d74\u6405\u62cc\u53cd\u5e940.5~3\u00a0h\uff0c\u7136\u540e\u5ba4\u6e29\u6405\u62cc\u53cd\u5e940.5~24\u00a0h\uff0c\u7ecf\u5206\u79bb\u63d0\u7eaf\u5f97\u5230(E)\u20112\u2011(\u7f9f\u57fa\u4e9a\u7532\u57fa)\u20114\u2011\u82b3\u57fa\u6b63\u4e01\u916fII\uff0c\u518d\u5c061\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u7684(E)\u20112\u2011(\u7f9f\u57fa\u4e9a\u7532\u57fa)\u20114\u2011\u82b3\u57fa\u6b63\u4e01\u916fII\uff0c1~3\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u91cf\u7684\u7532\u57fa\u5316\u8bd5\u5242\uff0c\u548c1~5\u6469\u5c14\u5f53\u91cf\u7684NaH\uff0c\u7269\u8d28\u7684\u91cf\u4e3a\u5355\u4f4d\uff0c\u6eb6\u4e8e\u6eb6\u5242DMF\uff0c\u5ba4\u6e29\u6405\u62cc\u53cd\u5e940.5~24\u00a0h\uff0c\u7ecf\u5206\u79bb\u63d0\u7eaf\u5f97\u5230(E)\u20112\u2011(\u7532\u6c27\u57fa\u4e9a\u7532\u57fa)\u20114\u2011\u82b3\u57fa\u6b63\u4e01\u916fI\uff1b\u672c\u53d1\u660e\u53cd\u5e94\u6761\u4ef6\u6e29\u548c\uff0c\u64cd\u4f5c\u7b80\u5355\uff0c\u539f\u6599\u6613\u5f97\uff0c\u6210\u672c\u8f83\u4f4e\u3002

【技术实现步骤摘要】
一种(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯的制备方法
本专利技术属于精细有机合成领域。具体涉及一种(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯的制备方法。技术背景(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯，含有甲氧基丙烯酸酯类结构，可用于农用杀菌剂合成，有望开发成为农药新品种。此外，该类化合物还含有能与载体蛋白偶联的潜在活性官能团，可作为半抗原，为进一步建立免疫分析法(Anal.Chim.Acta1998,376,83和分析化学,2010,38,1211)检测单环芳烃和多环芳烃提供可靠的免疫原。因此，制备(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯具有重要意义。然而，无文献报道该化合物及其制备方法。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯的制备方法。本专利技术的目的可以通过以下措施达到：一种(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯的制备方法，其先以芳基正丁酯(即式III化合物)与甲酸甲酯反应，制备(E)-2-(羟基亚甲基)-4-芳基正丁酯(即式II化合物)，再与甲基化试剂反应得式I化合物，其过程为：其中，R选自烷基，Ar选自单环芳烃或多环芳烃，甲基化试剂选自硫酸二甲酯或碳酸二甲酯。通式III所示的芳基正丁酯由芳基正丁酸与醇为原料，经酯化反应制得，可参照文献Molecules2014,19,8140等。(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯(即式I化合物)的制备方法中的关键因素：(1)化合物III与甲酸甲酯及NaH(即氢化钠)的摩尔比为1：1～3：1～5，溶剂DMF(即N,N-二甲基甲酰胺)，先冰浴搅拌反应0.5～3h，然后室温搅拌反应0.5～24h，产物需柱层析分离提纯。(2)化合物II与甲基化试剂及NaH的摩尔比为1：1～3：1～5，溶剂DMF，甲基化试剂为硫酸二甲酯或碳酸二甲酯，室温搅拌反应0.5～24h，产物需柱层析分离提纯。有益效果本专利技术以芳基正丁酯为原料，采用两步合成法，制得了(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯(即式I化合物)是新化合物，反应条件温和，操作简单，原料易得，成本较低。具体实施方式以下具体实施例用来进一步说明本专利技术。合成实施例实施例1：(E)-α-(邻甲苯基)-β-羟基丙烯酸甲酯(化合物II)的合成在冰浴，磁力搅拌下，将2.72g(15.24mmol)化合物III和1.83g(76.2mmol)NaH依次加入30mLDMF中，搅拌30min后，缓慢逐滴加入2.74g(45.72mmol)甲酸甲酯，搅拌30min后，室温搅拌反应12h，然后加入150mL水，用浓盐酸酸化，乙酸乙酯萃取(20mL×3)，合并有机层，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，粗产品经柱层析(PE:EA＝5:1)分离提纯得化合物II，无色液体，收率85％。核磁数据(1HNMR,400MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)如下：δppm11.92(d,1H,OH),7.46(s,1H,CH),7.05-7.22(m,5H,Ar-H),3.73(s,3H,OCH3),2.75(t,J＝7.2Hz,2H,CH2),2.32(t,J＝7.2Hz,2H,CH2)。实施例2：(E)-α-(邻甲苯基)-β-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物I)的合成在100mL单口圆底烧瓶中，加入2.15g(10.42mmol)化合物II、30mLDMF和0.46g(19.1mmol)NaH，室温搅拌反应30min，然后加入1.58g(12.5mmol)硫酸二甲酯，室温搅拌反应12h。加入100mL水，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)，合并有机层，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，粗产品经柱层析(PE:EA＝5:1)分离提纯得化合物I，无色液体，收率，77％。核磁数据(1HNMR,400MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)如下：δppm7.49(s,1H,C＝CH),7.17-7.02(m,5H,Ar-H),3.73(s,3H,OCH3),3.61(s,3H,COOCH3),2.72(t,J＝7.2Hz,2H,CH2),2.35(t,J＝7.2Hz,2H,CH2)。虽然已经用优选实施例详述了本专利技术，然而其并非用于限定本专利技术。任何本领域的技术人员，在不脱离本专利技术的精神和范围的情况下，应当可以作出各种修改与变更。因此本专利技术的保护范围应当视为所附的权利要求书所限定的范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
(E)‑2‑(甲氧基亚甲基)‑4‑芳基正丁酯，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯，其结构式如下：。2.根据权利要求1一种(E)-2-(甲氧基亚甲基)-4-芳基正丁酯的制备方法，其特征在于：按摩尔当量计算，将1摩尔当量的芳基正丁酯III，1～3摩尔当量的甲酸甲酯，和1～5摩尔当量的NaH，溶于溶剂DMF，先冰浴搅拌反应0.5～3h，然后室温搅拌反应0.5～24h，经分离提纯得到(E)-2-(羟基亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘媛媛，陈奇娜，南秋利，张亚安，余璐，
申请(专利权)人：东南大学成贤学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32