The invention relates to a preparation method of a catalyst with high activity and high selectivity for methanol to propylene, which mainly solves the problems of low yield of propylene and low ratio of P/E to propylene in the prior art. The present invention is in high concentration system synthesis of small crystal ZSM 5 high silicon zeolite, dispersed in a dispersion medium containing a binder, wherein the binder concentration was 400 g / L to 600 g / L after mixing after roasting to obtain catalyst with high activity and high selectivity of methanol. The catalyst has excellent catalytic activity, the methanol to propylene high olefin selectivity and excellent anti abrasion performance, provide a guarantee for the realization of the industrialization process of coal to olefins economically feasible and widely used success.
【技术实现步骤摘要】
一种高活性高选择性甲醇制丙烯催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种高活性高选择性甲醇制丙烯催化剂的制备方法。
技术介绍
丙烯是石油化工产品的基础,是衡量一个国家石油化工产业和经济发达程度的标志。随着聚丙烯等衍生物需求的迅速增长,对丙烯的需求也逐年上升。传统的丙烯生产工艺要求大量的原油或液化石油气供给,目前全球油价的大幅度升高以及未来石油资源面临枯竭,迫切需要开发新的能源替代产品和新的工艺方法以解决未来石油短缺造成的能源危机。MTO、MTP技术的开发成功,可以实现不用石油而是以甲醇为原料生产烯烃(乙烯、丙烯)和含氧化合物(醇、醚、醛、酸等),再进一步加工成各种石油化工产品,可使烯烃价格摆脱石油价格的影响。而MTP具有原料来源广泛、丙烯选择性高、易实现聚丙烯联产等优势,符合我国丙烯生产现状。US.Pat.No.4440871公开了一种对甲醇制烯烃较佳的催化性能的新型的磷酸硅铝系列分子筛(SAPO-34)。虽然SAPO-34对C2-C4烯烃具有良好择形性,但该反应中乙烯的收率远大于丙烯,P/E比很低(US.Pat.No.4440871)。SAPO系列分子筛催化剂孔径小,易结焦,并且在甲醇制丙烯反应中产物组分的P/E比低,因此不适合用于MTP工艺。上世纪80年代美国Mobil公司在研究甲醇制汽油催化工艺时,发现以ZSM-5分子筛为催化剂,通过改变工艺条件可将甲醇转化为乙烯、丙烯和其他低碳烯烃。与SAPO-34相比,改性的ZSM-5分子筛具有适宜的孔口,良好的抗结焦能力和水热稳定性,因此适用于甲醇转化制备丙烯。德国Lurgi公司于20世纪90年代开始研究甲醇制烯烃技术 ...
【技术保护点】
一种高活性高选择性甲醇制丙烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:a)将硅源、铝源、有机模板剂、碱、水混合,其重量比为:92.0‑99.5:0.5‑15.0:0.5‑3.0:0.1‑0.7:15.0‑25.0,其中,硅源选自二氧化硅、硅酸、硅溶胶、正硅酸乙酯、白碳黑中的至少一种,铝源选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、偏铝酸钠中的至少一种;有机模板剂选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵或三乙胺中的至少一种;b)将步骤a得到的产物在120‑130℃的温度下蒸发24‑48小时,得到高浓度体系;c)将步骤b得到的产物放在不锈钢晶化釜中,在200‑300℃温度下晶化10‑15天;d)将步骤c得到的产物洗涤、干燥,然后在800‑1000℃温度下焙烧24‑48小时得到ZSM‑5分子筛;e)将步骤d得到的产物分散在含有粘结剂的分散介质中,其中粘结剂的浓度为400克/升到600克/升,在200‑400℃温度下搅拌2‑4小时;随后将产物进行洗涤、干燥并在400‑700℃温度下焙烧6‑12小时,得到催化剂晶粒。
【技术特征摘要】
1.一种高活性高选择性甲醇制丙烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:a)将硅源、铝源、有机模板剂、碱、水混合,其重量比为:92.0-99.5:0.5-15.0:0.5-3.0:0.1-0.7:15.0-25.0,其中,硅源选自二氧化硅、硅酸、硅溶胶、正硅酸乙酯、白碳黑中的至少一种,铝源选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、偏铝酸钠中的至少一种;有机模板剂选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵或三乙胺中的至少一种;b)将步骤a得到的产物在120-130℃的温度下蒸发24-48小时,得到高浓度体系;c)将步骤b得到的产物放在不锈钢晶化釜中,在200-300℃温度下晶化10-15天;d)将步骤c得到的产物洗涤、干燥,然后在800-1000℃温度下焙烧24-48小时得到ZSM-5分子筛;e)将步骤d得到的产物分散在含有粘结剂的分散介质中,其中粘结剂的浓度为400克/升到600克/升,在200-400℃温度下搅拌2-4小时;随后将产物进行洗涤、干燥并在400-700℃温度下焙...
【专利技术属性】
技术研发人员:胡思,潘亚军,周玉洁,
申请(专利权)人:江苏有容催化技术研究所有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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