一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件技术

本发明专利技术涉及一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：

Benzoxazine derivative, preparation method thereof and organic light emitting device

The invention relates to a benzoxazine derivative and a preparation method thereof and an organic light emitting device, belonging to the technical field of electroluminescent materials. The benzoxazine derivatives are structured as shown in formula (1):

【技术实现步骤摘要】
一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件
本专利技术涉及电致发光材料
，具体涉及一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件。
技术介绍
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注，有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国EastmanKodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件，本专利技术提供的苯并噻咯类衍生物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案具体如下：一种苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。在上述技术方案中，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。即所述苯并噻咯类衍生物为式001-012所示的结构：一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，包括以下步骤：将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物；其合成路线如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。在上述技术方案中，所述式Ⅱ所示结构的中间体具体由下述方法制备：将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶里，再加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加碱中和至pH为6.5-7，再加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3化合物，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构的中间体；其合成路线如下：在上述技术方案中，所述苯并噻咯类衍生物具体由下述方法制备：在氮气保护下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用乙醚萃取分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，继续加入浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到苯并噻咯类衍生物；其合成路线如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述苯并噻咯类衍生物。本专利技术的有益效果是：用本专利技术提供的苯并噻咯类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本专利技术提供的苯并噻咯类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。具体实施方式本专利技术提供的苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或或2,6-二苯基-4-三嗪基。即所述苯并噻咯类衍生物为式001-012所示的任意一种结构：本专利技术还提供一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物。具体包括以下步骤：步骤1、中间体的合成将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶里，再加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加碱中和至pH为6.5-7，再加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3化合物，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构的中间体；其合成路线如下：步骤2、苯并噻咯类衍生物的合成在氮气保护下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构的中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用乙醚萃取分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，继续加入浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到苯并噻咯类衍生物；其合成路线如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。本专利技术还提供了一种有机发光器件，包括上述的式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本专利技术优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。所述苯并噻咯类衍生物可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。本专利技术中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。按照本专利技术，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又具备电子注入技能层。当本专利技术有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层时，优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质。当本专利技术有机物层为单层结构时，所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯并噻咯类衍生物，其特征在于，其结构如式(1)所示：

【技术特征摘要】
1.一种苯并噻咯类衍生物，其特征在于，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。2.根据权利要求1所述的苯并噻咯类衍生物，其特征在于，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。3.一种权利要求1或2所述的苯并噻咯类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物；其合成路线如下：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。4.根据权利要求3所述的苯并噻咯类衍生物的制备方法，其特征在于，所述式Ⅱ所示结构的中间体具体由下述方法制备：将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹恩心，林文晶，李银美，金成国，
申请(专利权)人：上海升翕光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31