共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种无规共聚物，其为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物，所述无规共聚物用于制造具有高断裂强度和展示优良低损耗性(低发热性)的橡胶。还提供包含所述无规共聚物的橡胶组合物、交联所述橡胶组合物得到的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎。共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物的特征在于来源于所述非共轭烯烃的部分包含5mol%以上的所述共轭二烯化合物和所述非共轭烯烃的交替连接的部分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种无规共聚物，其为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物，所述无规共聚物用于制造具有高断裂强度和展示优良低损耗性(低发热性)的橡胶。还提供包含所述无规共聚物的橡胶组合物、交联所述橡胶组合物得到的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎。共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物的特征在于来源于所述非共轭烯烃的部分包含5mol%以上的所述共轭二烯化合物和所述非共轭烯烃的交替连接的部分。【专利说明】共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎
本专利技术涉及共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎，以及特别涉及用于制造具有高断裂强度和优良的低损耗性(低发热性)的橡胶的无规共聚物、包含所述无规共聚物的橡胶组合物、交联所述橡胶组合物得到的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎，所述无规共聚物包括无规排列的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元，在所述无规排列的单体单元中，5mol%以上的非共轭烯烃以交替连接部分形式存在。
技术介绍
至少两种不同的单体可在相同的聚合体系中聚合，以生成那些不同单体单元作为重复单元排列在一个聚合物链中的共聚物，并且取决于所述单体单元的排列，由此获得的共聚物可分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。然而，未曾报道共轭二烯化合物和非共轭烯烃的聚合反应中的单体单元的排列。例如，JP2000-154210A(PTLl)公开了一种聚合共轭二烯的催化剂，所述催化剂包含具有环戊二烯环结构的元素周期表中第IV族的过渡金属化合物，还公开了 α-烯烃如乙烯作为可与共轭二烯共聚合的单体。然而，PTLl完全未涉及共聚物中所述单体单元的排列。此外，JP2006-249442A(PTL2)公开了一种α -烯烃和共轭二烯化合物的共聚物，但未涉及所述共聚物中单体单元的排列。此外，JP2006-503141A(PTL3)公开了使用由特定有机金属配合物组成的催化体系合成乙烯/ 丁二烯共聚物，但仅仅描述了丁二烯作为单体以反-1，2-环己烷的形式插入所述共聚物，未涉及所述共聚物中单体单元的排列。此外，PTL1-3中未描述或建议:通过使用在来源于非共轭烯烃的部分中包含5mol%以上的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的交替连接部分的无规共聚物能够制造具有高断裂强度和优良低损耗性 (低发热性)的橡胶。此外，JP11-228743A(PTL4)公开了由基于不饱和烯烃类共聚物和橡胶组成的不饱和弹性体组合物，但仅仅描述了所述共聚物中的单体单元是无规排列的。PTL4未能提供具有高断裂强度和优良低损耗性(低发热性)的橡胶。在PTL4中未描述或建议:通过使用在来源于非共轭烯烃的部分中包含5mol%以上的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的交替连接部分的无规共聚物能够制造具有高断裂强度和优良低损耗性(低发热性)的橡胶。引文列表专利文献PTLl JP2000-154210APTL2 JP2006-249442APTL3 JP2006-503141APTL4 JP11-228743A
技术实现思路
专利技术要解决的问题考虑到上述，本专利技术的目的是提供用于制造具有高断裂强度和优良低损耗性(低发热性)的橡胶的无规共聚物、包含所述无规共聚物的橡胶组合物、交联所述橡胶组合物得到的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎，所述无规共聚物包括无规排列的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元，在所述无规排列的单体单元中，至少5mol%的非共轭烯烃以交替连接部分形式存在。用于解决问题的方案为了实现上述目的，本专利技术的专利技术人进行了深入的研究，并发现在特定催化剂存在下的反应可生产在来源于非共轭烯烃的部分中包含5mol%以上的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的交替连接部分的无规共聚物。基于该发现，完成本专利技术。即，根据本专利技术的共聚物为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物，其中所述无规共聚物在来源于非共轭烯烃的部分中包含5mol%以上的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的交替连接部分。在这里使用的短语“在来源于非共轭烯烃的部分中包含至少5mol%的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的交替连接部分”表示在来源于所述非共轭烯烃的部分中，5mol%以上的所述非共轭烯烃以交替连接部分形式存在。这表示，BAB形式的共轭二烯化合物B和非共轭烯烃A的连接单元中的A单元与共聚物中包含的全部非共轭烯烃A (100mol%)之比为5mol%以上。应当注意，氢化丁二烯(共轭二烯化合物)单元BBB得到BAAB，其中每个A单元不再夹在B单元之间。具有任何夹在B单元之间的A单元的烯烃-二烯不能通过氢化合成。在根据本专利技术的共聚物的另一个优选实例中，来源于非共轭烯烃的部分的含量大于0mol%且50mol%以下。在这里,优`选包含大于0mol%至20mol%以下的非共轭烯烃。在来源于共轭二烯化合物的部分中，所述共轭二烯化合物的1，2加合物部分(包括3，4加合物部分)的含量优选是5%以下。根据本专利技术的共聚物的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为10，000-10, 000, 000。根据本专利技术的共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为10以下，更优选5以下。在根据本专利技术的共聚物的优选实例中，所述非共轭烯烃是非环状烯烃。在本专利技术的共聚物的另一个优选实例中，所述非共轭烯烃具有2-10个碳原子。在根据本专利技术的共聚物中，所述非共轭烯烃优选是选自由乙烯、丙烯和1-丁烯组成的组中的至少一种，和所述非共轭烯烃更优选是乙烯。在根据本专利技术的共聚物的另一个优选实例中，所述共轭二烯化合物是选自由1，3- 丁二烯和异戊二烯组成的组中的至少一种。根据本专利技术的橡胶组合物包括本专利技术的共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物优选包括5质量份-200质量份的补强填料和0.1质量份-20质量份的交联剂,相对于100质量份的所述橡胶组分。根据本专利技术的交联橡胶组合物通过交联本专利技术的橡胶组合物而获得。根据本专利技术的轮胎通过使用本专利技术的橡胶组合物或本专利技术的交联橡胶组合物来制造。专利技术的效果本专利技术可提供用于制造具有高断裂强度和优良低损耗性(低发热性)的橡胶的无规共聚物、包含所述无规共聚物的橡胶组合物、交联所述橡胶组合物得到的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎，所述无规共聚物包括无规排列的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元。【专利附图】【附图说明】图1示出共聚物A的DSC曲线。图2示出共聚物A的13C-NMR光谱。图3示出氢化的BR的DSC曲线。图4示出氢化的BR的13C-NMR光谱。图5示出共聚物C的DSC曲线。图6示出共聚物C的13C-NMR光谱。【具体实施方式】(共聚物)以下将详细描述本专利技术。根据本专利技术的共聚物为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的单体单元无规排列而成的无规共聚物，其中所述无规共聚物在来源于所述非共轭烯烃的部分中包含5mol%以上的所述共轭二烯化合物和所述非共轭烯烃的交替连接部分。在这里使用的术语“无规共聚物 ”表示在统计学方面的无规排列的共聚物；例如，下述这种共聚物不被认为是无规共聚物，在所述共聚物中，在来源于所述非共轭烯烃的部分中包含约等于100mol%的量的如随后描述的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀川泰郎，会田昭二郎，奥利弗·塔迪芙，松下纯子，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：
国别省市：