丙烯酸类橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

提供一种丙烯酸类橡胶组合物，其含有：含羧基丙烯酸类橡胶100重量份、二氧化硅10~100重量份、具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂（A）0.05~5重量份、具有含反应性碳-碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂（B）0.05~5重量份、以及脂肪族多元胺化合物0.1~10重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及丙烯酸类橡胶组合物和橡胶交联物，进一步详细而言，涉及赋予热老化后的耐压缩永久形变性、拉伸强度和伸长率变化率得以高度平衡的橡胶交联物的丙烯酸类橡胶组合物、以及通过将该丙烯酸类橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物。
技术介绍
丙烯酸类橡胶的耐热性、耐油性优异，因此在汽车相关领域等中广泛使用。针对这样的丙烯酸类橡胶，最近对于密封材料、软管材料、防振材料、管材、带材或鞋材料之类的各部件而言，强烈期望热老化后的特性进一步优异的丙烯酸类橡胶。这样的丙烯酸类橡胶在用于汽车相关的各部件时，出于使橡胶保持强度等的理由，通常以添加有炭黑等碳系填充剂的状态使用。但是，另一方面，向丙烯酸类橡胶中添加炭黑等碳系填充剂并使用时，电阻变低，因此有时发生组装部的金属腐蚀这一电蚀的问题。因此，研究了使用合成二氧化硅等导电性低的填充剂来代替碳系填充剂。另外，为了用于着色后使用的用途，也期望使用合成二氧化硅等填充剂。作为配合有二氧化硅作为填充剂的丙烯酸类橡胶的组合物，例如，专利文献1、2中公开了向丙烯酸类橡胶中添加二氧化硅并配合具有特定官能团的硅烷偶联剂的技术。然而，这些专利文献1、2所公开的技术中，热老化后的耐压缩永久形变性与拉伸强度与伸长率变化率尚未达到平衡，因此，作为密封材料、软管材料等要求耐热老化性的用途有时是不充分的。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-59667号公报专利文献2：日本特开2008-239713号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于这种实际情况而进行的，其目的在于，提供热老化后的耐压缩永久形变性、拉伸强度和伸长率变化率得以高度平衡的丙烯酸类橡胶组合物、以及通过将该丙烯酸类橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物。用于解决问题的手段本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现：在向含羧基丙烯酸类橡胶中配合有二氧化硅和脂肪族多元胺化合物的丙烯酸类橡胶组合物中，组合使用来配合具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂和具有含反应性碳-碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂，由此能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供丙烯酸类橡胶组合物，其含有：含羧基丙烯酸类橡胶100重量份、二氧化硅10~100重量份、具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂（A）0.05~5重量份、具有含反应性碳-碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂（B）0.05~5重量份、以及脂肪族多元胺化合物0.1~10重量份。优选的是，前述硅烷偶联剂（A）为选自含环氧基的硅烷偶联剂、含氨基的硅烷偶联剂、含巯基的硅烷偶联剂、以及含氯原子的硅烷偶联剂中的至少1种，且前述硅烷偶联剂（B）为选自含乙烯基的硅烷偶联剂和含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂中的至少1种。优选的是，前述硅烷偶联剂（A）为下述通式（1）所示的化合物，且前述硅烷偶联剂（B）为下述通式（2）所示的化合物。X-SiR1m（OR2）3-m   ???（1）（上述通式（1）中，X为含有环氧基、氨基、巯基或氯原子且碳数1~11的基团，R1为碳数1~8的烷基，OR2为可以具有取代基的碳数1~8的烷氧基，m为0~2的整数。）Y-SiR3n（OR4）3-n   ???（2）（上述通式（2）中，Y为含有乙烯基或甲基丙烯酰氧基且碳数2~10的基团，R3为碳数1~8的烷基，OR4为可以具有取代基的碳数1~8的烷氧基，n为0~2的整数。）优选的是，前述硅烷偶联剂（A）与前述硅烷偶联剂（B）的含有比率以“硅烷偶联剂（A）/硅烷偶联剂（B）”的重量比计为0.05~5。优选的是，本专利技术的丙烯酸类橡胶组合物中，相对于前述含羧基丙烯酸类橡胶100重量份，还含有碱性交联促进剂0.1~10重量份。另外，根据本专利技术，提供将上述任一者所述的丙烯酸类橡胶组合物进行交联而成的橡胶交联物。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供会赋予热老化后的耐压缩永久形变性、拉伸强度和伸长率变化率得以高度平衡、耐热老化性优异的橡胶交联物的丙烯酸类橡胶组合物、以及通过将该丙烯酸类橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物。具体实施方式本专利技术的丙烯酸类橡胶组合物的特征在于，其含有：含羧基丙烯酸类橡胶100重量份，二氧化硅10~100重量份、具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂（A）0.05~5重量份、具有含反应性碳-碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂（B）0.05~5重量份、以及脂肪族多元胺化合物0.1~10重量份。<含羧基丙烯酸类橡胶>本专利技术所使用的含羧基丙烯酸类橡胶为交联点具有羧基的丙烯酸类橡胶，只要在分子中含有（甲基）丙烯酸酯单体〔是指丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体。以下，（甲基）丙烯酸甲酯等是相同的。〕单元作为主成分（在本申请中，是指在橡胶总单体单元中具有50重量%以上。）即可，没有特别限定。本专利技术所使用的含羧基丙烯酸类橡胶可以为（A）具有α,β-烯属不饱和羧酸单体单元作为交联性单体单元的丙烯酸类橡胶、（B）在自由基引发剂的存在下使具有羧基的含碳-碳不饱和键的化合物与丙烯酸类橡胶进行加成反应而成的丙烯酸类橡胶、或者（C）通过对丙烯酸类橡胶分子中的羧酸酯基、酸酰胺基等羧酸衍生基团的一部分进行水解而使其转换成羧基得到的丙烯酸类橡胶中的任一者。这些之中，优选为（A）具有α,β-烯属不饱和羧酸单体单元作为交联性单体单元的丙烯酸类橡胶，例如，作为本专利技术所使用的含羧基丙烯酸类橡胶，可列举出在分子中含有50~99.9重量%的（甲基）丙烯酸酯单体单元作为主成分和0.1~10重量%的α,β-烯属不饱和羧酸单体单元作为交联性单体单元的聚合物等。作为形成本专利技术所使用的含羧基丙烯酸类橡胶的主成分即（甲基）丙烯酸酯单体单元的（甲基）丙烯酸酯单体，没有特别限定，例如可列举出（甲基）丙烯酸烷基酯单体和（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯单体等。作为（甲基）丙烯酸烷基酯单体，没有特别限定，优选为碳数1~8的烷醇与（甲基）丙烯酸的酯，具体而言，可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、以及（甲基）丙烯酸环己酯等。这些之中，优选为（甲基）丙烯酸乙酯和（甲基）丙烯酸正丁酯，特别优选为丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯。它们可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。作为（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯单体，没有特别限定，优选为碳数2~8的烷氧基烷基醇与（甲基）丙烯酸的酯，具体而言，可列举出（甲基）丙烯酸甲氧基甲酯、（甲基）丙烯酸乙氧基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-3-甲氧基丙酯、以及（甲基）丙烯酸-4-甲氧基丁酯等。这些之中，优选为（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯和（甲基）丙烯酸-2-甲氧基乙酯，特别优选为丙烯酸-2-乙氧基乙酯和丙烯酸-2-甲氧基乙酯。它们可以单独使用1种，或者组合使用2种以上本文档来自技高网...

【技术保护点】
丙烯酸类橡胶组合物，其含有：含羧基丙烯酸类橡胶100重量份、二氧化硅10~100重量份、具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂（A）0.05~5重量份、具有含反应性碳‑碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂（B）0.05~5重量份、以及脂肪族多元胺化合物0.1~10重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.30 JP 2012-2625221.丙烯酸类橡胶组合物，其含有：含羧基丙烯酸类橡胶100重量份、二氧化硅10~100重量份、具有含杂原子官能团的硅烷偶联剂（A）0.05~5重量份、具有含反应性碳-碳不饱和键的基团的硅烷偶联剂（B）0.05~5重量份、以及脂肪族多元胺化合物0.1~10重量份。
2.权利要求1所述的丙烯酸类橡胶组合物，其中，所述硅烷偶联剂（A）为选自含环氧基的硅烷偶联剂、含氨基的硅烷偶联剂、含巯基的硅烷偶联剂、以及含氯原子的硅烷偶联剂中的至少1种，且
所述硅烷偶联剂（B）为选自含乙烯基的硅烷偶联剂和含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂中的至少1种。
3.权利要求2所述的丙烯酸类橡胶组合物，其中，所述硅烷偶联剂（A）为下述通式（1）所示的化合物，且所述硅烷偶联剂（B）为下述通式（2）所示的化合物，
X-SiR1m（OR2）3-m ...

【专利技术属性】
技术研发人员：江守宣佳，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP