交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种交联性腈橡胶组合物，含有：以5～50重量％的比例含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，平均纤维直径为1μm以下的多糖类高分子短纤维(B)，以及交联剂(C)，所述多糖类高分子短纤维(B)的含有比例相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶(A)为0.5～30重量份。

Crosslinked nitrile rubber composition and rubber crosslinking material

The invention provides a crosslinked nitrile rubber composition, containing: 5 to 50 wt.% containing alpha, beta ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, the iodine value was high in saturated nitrile rubber (A) below 120, the average fiber diameter of 1 m below the polysaccharide polymer fiber (B), and a crosslinking agent (C), the polysaccharide polymer fiber (B) content relative to 100 parts by weight of the highly saturated nitrile rubber (A) ranged from 0.5 to 30 weight parts.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及能够形成在常温时的拉伸强度和在高温时的拉伸强度的任一者均优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。
技术介绍
现有技术中，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)发挥耐油性、机械特性、耐药品性等而被用作软管、带、内胎等汽车用橡胶部件的材料，此外，通过将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行氢化等饱和化而得到的高饱和腈橡胶还耐热性优异，因此被用于密封件、带、软管、垫圈等橡胶部件。另一方面，虽然是主要涉及苯乙烯-丁二烯橡胶的技术，但是在专利文件1中公开有使包含苯乙烯-丁二烯橡胶的胶乳和平均直径小于0.5μm的短纤维的水分散液干燥而制造橡胶/短纤维母料的方法。在该专利文献1中，通过上述制造方法谋求耐磨耗性、耐疲劳性等的提高。然而，通过该专利文献1的技术而得到的交联物的耐热性特别在高温时的拉伸强度并不充分，因此不适于使用在设想上述这样的密封件、带、软管、垫圈等的在高温时的使用的用途。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-63651号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供能够形成在常温时的拉伸强度和在高温时的拉伸强度的任一者均优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现利用如下的橡胶组合物能够实现上述目的，该橡胶组合物是通过在以5～50重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶中，除了配合交联剂以外，还以特定的配合量配合平均纤维直径为1μm以下的来自生物的短纤维从而得到的。即，根据本专利技术，可提供一种交联性腈橡胶组合物，含有：以5～50重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，平均纤维直径为1μm以下的多糖类高分子短纤维(B)，以及交联剂(C)，上述多糖类高分子短纤维(B)的含有比例相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶(A)为0.5～30重量份。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选上述高饱和腈橡胶(A)进一步包含含有羧基的单体单元。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选上述多糖类高分子短纤维(B)的平均纤维长为0.1～100μm。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选上述多糖类高分子短纤维(B)为纤维素纤维。本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选是在含有上述高饱和腈橡胶(A)和上述多糖类高分子短纤维(B)的母料中配合上述交联剂(C)而成的交联性腈橡胶组合物。本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选是通过如下方式制造的，即，将上述高饱和腈橡胶(A)和上述多糖类高分子短纤维(B)在水系中混合，通过利用盐析的凝固而使其共沉淀，由此得到包含上述高饱和腈橡胶(A)和上述多糖类高分子短纤维(B)的母料，在上述母料中配合上述交联剂(C)。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选上述高饱和腈橡胶(A)的甲乙酮不溶解成分为50重量％以下。本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选进一步含有碱性交联促进剂(D)。此外，根据本专利技术，可提供将上述任一种的交联性腈橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供可形成在常温时的拉伸强度和在高温时的拉伸强度的任一者均优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。具体实施方式交联性腈橡胶组合物本专利技术的交联性腈橡胶组合物的特征在于，含有：以5～50重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，平均纤维直径为1μm以下的多糖类高分子短纤维(B)，以及交联剂(C)，上述多糖类高分子短纤维(B)的含有比例相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶(A)为0.5～30重量份。高饱和腈橡胶(A)本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)为以5～50重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的橡胶。本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)中所含有的形成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体没有特别限制，优选碳原子数为3～18的α,β-烯属不饱和腈单体，特别优选碳原子数为3～9的α,β-烯属不饱和腈单体。作为其具体例子可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈等。其中，优选丙烯腈。这些α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用1种，也可以将2种以上合并使用。高饱和腈橡胶(A)中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量为5～50重量％，优选为10～48重量％，更优选为15～45重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，得到的交联物的耐油性有可能恶化，相反，过多时，耐寒性有可能下降。此外，从基于橡胶弹性的机械特性的提高的观点出发，本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)优选进一步含有二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元。作为形成二烯单体单元的二烯单体，可举出：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等碳原子数为4以上的共轭二烯；1,4-戊二烯、1,4-己二烯等碳原子数为5～12的非共轭二烯。其中，优选共轭二烯，更优选1,3-丁二烯。作为形成α-烯烃单体单元的α-烯烃单体，优选碳原子数为2～12的α-烯烃单体，可例示乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。这些二烯单体、α-烯烃单体可以单独使用1种，也可以将2种以上合并使用。高饱和腈橡胶(A)中的二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元的含量优选为30～95重量％，更优选为35～85重量％，进一步优选为40～75重量％。通过将二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元的含量设为上述范围，从而能够使得到的橡胶交联物成为良好地保持耐热性、耐化学稳定性并且橡胶弹性优异的橡胶交联物。此外，从本专利技术的效果变得更显著的观点出发，本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)除了包含α,β-烯属不饱和腈单体单元以及二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元以外，优选还包含含有羧基的单体单元。含有羧基的单体单元在高饱和腈橡胶(A)中也能够作为交联性的单体单元发挥作用。作为形成含有羧基的单体单元的含有羧基的单体，可举出例如α,β-烯属不饱和单羧酸单体、α,β-烯属不饱和多元羧酸单体以及α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体等。此外，含有羧基的单体中也包含这些单体的羧基形成了羧酸盐的单体。进而，α,β-烯属不饱和多元羧酸的酸酐因为共聚后使酸酐基断裂而形成羧基，所以也能够作为含有羧基的单体使用。作为α,β-烯属不饱和单羧酸单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸单体，可举出富马酸、马来酸等丁二酮酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、烯丙基丙二酸、芸康酸等。此外，作为α,β-不饱和多元羧酸的酸酐，可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可举出：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单甲基环戊酯、马来酸单乙基环己酯等马来酸单烷基环烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶A，以5～50重量％的比例含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元，碘值为120以下，多糖类高分子短纤维B，平均纤维直径为1μm以下，以及交联剂C，所述多糖类高分子短纤维B的含有比例相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶A为0.5～30重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.29 JP 2014-1756361.一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶A，以5～50重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元，碘值为120以下，多糖类高分子短纤维B，平均纤维直径为1μm以下，以及交联剂C，所述多糖类高分子短纤维B的含有比例相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶A为0.5～30重量份。2.根据权利要求1所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述高饱和腈橡胶A进一步包含含有羧基的单体单元。3.根据权利要求1或2所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述多糖类高分子短纤维B的平均纤维长为0.1～100μm。4.根据权利要求1～3中任一项所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述多糖类高分子短纤维B为纤维素纤维。...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛友则，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP