液化气密封用橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供液化气密封用橡胶交联物，其为将高饱和腈橡胶组合物交联而成的液化气密封用的橡胶交联物，该高饱和腈橡胶组合物含有：含有α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％的含羧基高饱和腈橡胶(A1)、α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下的高饱和腈橡胶(A2)、熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)、以及交联剂(C)，在上述高饱和腈橡胶组合物中，用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)∶高饱和腈橡胶(A2)”的重量比表示，为5∶95～95∶5的范围，用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)和高饱和腈橡胶(A2)的合计∶聚酰胺树脂(B)”的重量比表示，为95∶5～50∶50，150℃时的储能模量E’为5MPa以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及液化气密封用途中使用的橡胶交联物。
技术介绍
目前为止，已知将丁腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)的丁二烯部分氢化而得到的高饱和丁腈橡胶对于氟代烃、二氧化碳等的液化气显示优异的耐性(耐液化气性)，已被利用于冷冻机、空调机的制冷剂的氟代烃密封材料、二氧化碳密封材料等。另一方面，空调用冷冻机的最高温度有时达到140～150℃，因此对于其中使用的橡胶材料要求150℃以上的耐热性。另外，作为冷冻机用密封材料的重要的物性之一，要求与作为制冷剂的氟代烃、二氧化碳接触(密封材料与液化气状态的氟代烃、二氧化碳接触)后即使成为高温状态在橡胶中也不发生发泡、开裂。对此，例如，专利文献1中公开了橡胶组合物，其为用于形成在0.1MPa～15MPa的压力下的流体的密封中使用的密封材料的橡胶组合物，含有氢化羧基丁腈橡胶。但是，另一方面，使用该专利文献1中记载的橡胶组合物得到的橡胶交联物的耐压缩永久变形性并不充分。特别地，用于冷冻机用密封材料用途时，由于必须保持高的压力，另外反复进行加压、降压，因此要求胜过以往地拉伸强度、伸长率等机械强度优异，并且压缩永久变形小，对此，专利文献1的技术未能充分地满足这样的要求。此外，使用专利文献1中记载的橡胶组合物得到的橡胶交联物的硬度过高，因此，用作密封材料时的组装性、密封性也差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-313539号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于这样的实际情况而完成，目的在于提供机械强度、耐液化气性、耐压缩永久变形性、和耐冷冻机油性优异的液化气密封用的橡胶交联物。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的锐意研究，结果发现：利用下述的橡胶交联物能够实现上述目的，该橡胶交联物使用橡胶组合物，同时将该橡胶组合物交联而得到，并且150℃时的储能模量E’为5MPa以上，该橡胶组合物以特定比例含有：含有α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％的含羧基高饱和腈橡胶(A1)、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下的高饱和腈橡胶(A2)、和熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)，并且配合交联剂(C)而成，完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供液化气密封用橡胶交联物，是将高饱和腈橡胶组合物交联而成的液化气密封用的橡胶交联物，该高饱和腈橡胶组合物含有：含羧基高饱和腈橡胶(A1)、高饱和腈橡胶(A2)、熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)、和交联剂(C)，该含羧基高饱和腈橡胶(A1)含有α,β-烯属不饱和腈单体单元15～60重量％和α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％，碘值为120以下，该高饱和腈橡胶(A2)含有15～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元，α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下，碘值为120以下，上述高饱和腈橡胶组合物中的、上述含羧基高饱和腈橡胶(A1)、上述高饱和腈橡胶(A2)、和上述聚酰胺树脂(B)的含有比例用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)：高饱和腈橡胶(A2)”的重量比表示，为5∶95～95∶5的范围，用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)和高饱和腈橡胶(A2)的合计：聚酰胺树脂(B)”的重量比表示，为95∶5～50∶50，150℃时的储能模量E’为5MPa以上。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，上述高饱和腈橡胶组合物中的、交联剂(C)的含有比例，相对于上述含羧基高饱和腈橡胶(A1)和上述高饱和腈橡胶(A2)的合计100重量份，优选为0.1～30重量份。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，优选上述交联剂(C)为有机过氧化物交联剂。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，优选上述高饱和腈橡胶组合物是将上述含羧基高饱和腈橡胶(A1)、上述高饱和腈橡胶(A2)和上述聚酰胺树脂(B)在180℃以上的温度下混炼而得到的。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，优选上述高饱和腈橡胶组合物还含有填充剂。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，优选上述填充剂为炭黑。本专利技术的液化气密封用橡胶交联物中，优选上述炭黑的平均粒径为0.01～5μm。另外，根据本专利技术，提供由上述任一项所述的橡胶交联物形成的液化气密封材料。专利技术的效果根据本专利技术，提供机械强度、耐液化气性、耐压缩永久变形性、和耐冷冻机油性优异的液化气密封用橡胶交联物。具体实施方式本专利技术的液化气密封用橡胶交联物，其特征在于，将后述的高饱和腈橡胶组合物交联而成，150℃时的储能模量E’为5MPa以上。高饱和腈橡胶组合物首先，对为了得到本专利技术的液化气密封用橡胶交联物而使用的高饱和腈橡胶组合物进行说明。本专利技术中使用的高饱和腈橡胶组合物以后述的固定的比例含有：含有α,β-烯属不饱和腈单体单元15～60重量％和α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％、碘值为120以下的含羧基高饱和腈橡胶(A1)；含有15～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A2)；熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)；和交联剂(C)。含羧基高饱和腈橡胶(A1)本专利技术中使用的含羧基高饱和腈橡胶(A1)是含有α,β-烯属不饱和腈单体单元15～60重量％、和α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％、碘值为120以下的橡胶。本专利技术中使用的含羧基高饱和腈橡胶(A1)通过对α,β-烯属不饱和腈单体、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体、和根据需要加入的可共聚的其他单体进行共聚而得到。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物，则并无特别限定，例如可列举出丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。这些中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。α,β-烯属不饱和腈单体可一种单独使用，也可将多种并用。α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量，相对于全部单体单元，为15～60重量％，优选为18～55重量％，更优选为20～50重量％。如果α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少，则得到的橡胶交联物的耐油性和耐液化气性有可能降低，相反如果过多，耐寒性有可能降低。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可列举出马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单(甲基环戊基)酯、马来酸单(乙基环己基)酯等马来酸单(烷基环烷基)酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚酯等富马酸单环烷基酯；富马酸单(甲基环戊基)酯、富马酸单(乙基环己基)酯等富马酸单(烷基环烷基)酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯、柠康酸单环庚酯等柠康酸单环烷基酯；柠康酸单(甲基环戊基)酯、柠康酸单(乙基环己基)酯等柠康酸单(烷基环烷基)酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯；衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯、衣康酸单环庚酯等衣康酸单环烷基酯；衣康酸单(甲基环戊基)酯、衣康酸单(乙基环己基)酯等衣康酸单(烷基环烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液化气密封用橡胶交联物，是将高饱和腈橡胶组合物交联而成的液化气密封用的橡胶交联物，该高饱和腈橡胶组合物含有：含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元15～60重量％和α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％、碘值为120以下的含羧基高饱和腈橡胶(A1)，含有15～60重量％的α,β‑烯属不饱和腈单体单元、α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A2)，熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)，以及交联剂(C)，所述高饱和腈橡胶组合物中的所述含羧基高饱和腈橡胶(A1)、所述高饱和腈橡胶(A2)、和所述聚酰胺树脂(B)的含有比例用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)∶高饱和腈橡胶(A2)”的重量比表示，为5∶95～95∶5的范围，用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)和高饱和腈橡胶(A2)的合计∶聚酰胺树脂(B)”的重量比表示，为95∶5～50∶50，150℃时的储能模量E’为5MPa以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.26 JP 2014-1315841.一种液化气密封用橡胶交联物，是将高饱和腈橡胶组合物交联而成的液化气密封用的橡胶交联物，该高饱和腈橡胶组合物含有：含有α,β-烯属不饱和腈单体单元15～60重量％和α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元1～60重量％、碘值为120以下的含羧基高饱和腈橡胶(A1)，含有15～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量为0.9重量％以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A2)，熔点为150℃以上的聚酰胺树脂(B)，以及交联剂(C)，所述高饱和腈橡胶组合物中的所述含羧基高饱和腈橡胶(A1)、所述高饱和腈橡胶(A2)、和所述聚酰胺树脂(B)的含有比例用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)∶高饱和腈橡胶(A2)”的重量比表示，为5∶95～95∶5的范围，用“含羧基高饱和腈橡胶(A1)和高饱和腈橡胶(A2)的合计∶聚酰胺树脂(B)”的重量比表示，为95∶5～5...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛友则，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP