交联性腈橡胶组合物及橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种交联性腈橡胶组合物，含有：碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶(A)，多胺交联剂(B)，以及选自碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)、含有羟基的芳香族化合物(c2)及含氮杂环式化合物(c3)中的至少1种的化合物(C)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种能够给予加工性及焦化稳定性优秀、并且耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。
技术介绍
在现有技术中，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)活用耐油性、机械特性、耐药品性等而用作软管、内胎等汽车用橡胶部件的材料，此外，因为将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行了氢化的氢化腈橡胶(氢化丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)耐热性更优秀，所以被用于带、软管、隔板等橡胶部件。对于这样的情况，专利文献1提案了一种交联性腈橡胶组合物，其含有具有α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的氢化腈橡胶、多胺系交联剂及碱性交联促进剂。虽然利用该组合物可得到相应地改善了耐热性及耐压缩永久变形性的橡胶交联物，但是要求进一步改善耐压缩永久变形性。此外，上述专利文献1所公开的交联性腈橡胶组合物的加工性、焦化稳定性并不一定充分，因此也要求加工性、焦化稳定性的进一步提高。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-55471号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种能够给予加工性及焦化稳定性优秀、并且耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。用于解决课题的方案本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过在碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶中配合多胺交联剂和选自碳原子数为1～9的脂肪族醇、含有羟基的芳香族化合物及含氮杂环式化合物中的至少1种的化合物，从而能够实现上述目的，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术可提供一种交联性腈橡胶组合物，其含有：碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶(A)，多胺交联剂(B)，以及选自碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)、含有羟基的芳香族化合物(c2)及含氮杂环式化合物(c3)中的至少1种的化合物(C)。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，所述化合物(C)优选是碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)。另外，作为碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)，优选碳原子数为1～9的多元脂肪族醇。此外，在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，作为所述化合物(C)，优选含有2种以上的碳原子数为1～9的多元脂肪族醇。本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选进一步含有具有环状脒结构的碱性交联促进剂。或者，本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选进一步含有由下述通式(1)表示的碱性交联促进剂。[化学式1]R1-NH-R2 (1)(上述通式(1)中，R1及R2分别独立地为可具有取代基的碳原子数为1～12的烷基、或可具有取代基的碳原子数为5～12的环烷基。)此外，根据本专利技术，可提供将上述记载的交联性腈橡胶组合物进行交联而成的橡胶交联物。本专利技术的橡胶交联物优选是密封材料。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种能够给予加工性及焦化稳定性优秀、并且耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。具体实施方式交联性腈橡胶组合物本专利技术的交联性腈橡胶组合物含有：碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶(A)，多胺交联剂(B)，以及选自碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)、含有羟基的芳香族化合物(c2)及含氮杂环式化合物(c3)中的至少1种的化合物(C)。含有羧基的腈橡胶(A)首先，对本专利技术中使用的碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶(A)进行说明。本专利技术中使用的碘值为120以下的含有羧基的腈橡胶(A)(以下，有时简称为“含有羧基的腈橡胶(A)”)是通过将α,β-烯属不饱和腈单体、含有羧基的单体、以及根据需要使用的共轭二烯单体及α,β-烯属不饱和单羧酸酯单体等进行共聚而得的、碘值为120以下的橡胶。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些之中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用一种，也可以并用多种。α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量相对于全部单体单元优选为10～60重量％，更优选为10～50重量％，进一步优选为15～50重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，有得到的橡胶交联物的耐油性下降的风险，相反，当过多时，有耐寒性下降的可能性。作为含有羧基的单体，只要是可与α,β-烯属不饱和腈单体共聚、并且具有1个以上未酯化等的无取代的(自由的)羧基的单体则没有特别限定。通过使用含有羧基的单体，从而能够将羧基导入到腈橡胶中。作为本专利技术中使用的含有羧基的单体，可举出例如：α,β-烯属不饱和单羧酸单体、α,β-烯属不饱和多元羧酸单体及α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体等。此外，在含有羧基的单体中，还含有这些单体的羧基形成羧酸盐的单体。进而，因为在共聚后使酸酐基断裂而形成羧基，所以α,β-烯属不饱和多元羧酸的酐也能够用作含有羧基的单体。作为α,β-烯属不饱和单羧酸单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸单体，可举出富马酸、马来酸等丁烯二酸；衣康酸；柠康酸；中康酸；戊烯二酸；烯丙基丙二酸；芸康酸等。此外，作为α,β-不饱和多元羧酸的酐，可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可举出：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单甲基环戊酯、马来酸单乙基环己酯等马来酸单烷基环烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚酯等富马酸单环烷基酯；富马酸单甲基环戊酯、富马酸单乙基环己酯等富马酸单烷基环烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯、柠康酸单环庚酯等柠康酸单环烷基酯；柠康酸单甲基环戊酯、柠康酸单乙基环己酯等柠康酸单烷基环烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯；衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯、衣康酸单环庚酯等衣康酸单环烷基酯；衣康酸单甲基环戊酯、衣康酸单乙基环己酯等衣康酸单烷基环烷基酯等。含有羧基的单体可以单独使用一种，也可以并用多种。在这些之中，从本专利技术的效果更进一步显著的观点考虑，优选α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，更优选α,β-烯属不饱和二羧酸单烷基酯单体，进一步优选马来酸单烷基酯，特别优选马来酸单正丁酯。另外，上述烷基酯的烷基的碳原子数优选为2～8。含有羧基的单体单元的含量相对于全部单体单元优选为0.1～20重量％，更优选为0.2～15重量％，进一步优选为0.5～10重量％。当含有羧基的单体单元的含量过少时，有得到的橡胶交联物的耐压缩永久变形性下降的风险。另一方面，当过多时，有橡胶组合物的焦化稳定性下降、得到的橡胶交联物的耐疲劳性下降的风险。此外，为了使得到的交联物具有橡胶弹性，本专利技术中使用的含有羧基的腈橡胶(A)优选还含有共轭二烯单体单元。作为形成共轭二烯单体单元的共轭二烯单体，优选1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联性腈橡胶组合物，含有：含有羧基的腈橡胶(A)，碘值为120以下，多胺交联剂(B)，以及化合物(C)，选自碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)、含有羟基的芳香族化合物(c2)及含氮杂环式化合物(c3)中的至少1种。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.30 JP 2014-015192;2014.03.20 JP 2014-058521.一种交联性腈橡胶组合物，含有：含有羧基的腈橡胶(A)，碘值为120以下，多胺交联剂(B)，以及化合物(C)，选自碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)、含有羟基的芳香族化合物(c2)及含氮杂环式化合物(c3)中的至少1种。2.根据权利要求1所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述化合物(C)是碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)。3.根据权利要求2所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述碳原子数为1～9的脂肪族醇(c1)是碳原子数为1～9...

【专利技术属性】
技术研发人员：盐野敦弘，森健太郎，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP