共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎制造技术

本发明专利技术公开了共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，其特征在于所述共聚物为其中所述共轭二烯化合物与所述非共轭烯烃的单体单元不规则排列的无规共聚物。优选所述非共轭烯烃为非环状烯烃并具有2至10个碳原子。优选所述非共轭烯烃为乙烯、丙烯或1-丁烯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎，更具体地，涉及具有不规则排列的非共轭烯烃的单体单元、用于制备具有优异的耐热性和耐裂纹生长性的橡胶的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，包含所述共聚物的橡胶组合物，通过将所述橡胶组合物交联所获得的交联橡胶组合物，以及使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制备的轮胎。
技术介绍
在相同的聚合体系中可聚合至少两种不同的单体，从而产生这些不同的单体单元在一条聚合物链中排列为重复单元的共聚物，由此获得的共聚物可依赖于单体单元的排列而分成无规共聚物、交替共聚物(alternating copolymer)、嵌段共聚物或接枝共聚物。然而，对于共轭二烯化合物与非共轭烯烃的聚合反应中单体单元的排列还未有报道。例如，JP2000-154210A(专利文献1)公开了一种共轭二烯聚合用催化剂，所述催化剂包含具有环戊二烯环结构的第IV族过渡金属化合物，其中α-烯烃例如乙烯示例为可与该共轭二烯共聚的单体。然而，未提及共聚物中单体单元的排列。另外，JP2006-249442A(专利文献2)公开了一种α-烯烃与共轭二烯化合物的共聚物，但未提及共聚物中单体单元的排列。另外，JP2006-503141A(专利文献3)公开了通过使用由特定的有机金属配合物组成的催化体系而合成的乙烯-丁二烯共聚物，但仅描述了作为单体的丁二烯以反式-1,2环己烷的形式插入共聚物中，而未提及共聚物中单体单元的排列，也未提及通过使用具有随机排列的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的单体单元的无规共聚物来制备橡胶，从而获得优异的耐热性和耐裂纹生长性。另外，JP11-228743A(专利文献4)公开了由作为无规共聚物的不饱和烯烃类共聚物和橡胶构成的不饱和弹性体组合物。然而，所述共聚物包括多种结构，不仅具有1,4键和1,2键(包括3,4键)，而且还具有三元环和五元环，因而其排列不清楚。另外，尽管专利文献4实际例举了三元共聚物，但未提供对二元共聚物如乙烯-丁二烯共聚物的实例的说明。另外，未提及包含无规共聚物的不饱和弹性体组合物的耐裂纹生长性，因而对于该性质并不清楚。即，JP11-228743A(专利文献4)未说明通过使用具有随机排列的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的单体单元的无规共聚物来制备橡胶，从而获得优异的耐热性和耐裂纹生长性。引用列表专利文献专利文献1：JP2000-154210A专利文献2：JP2006-249442A专利文献3：JP2006-503141A专利文献4：JP11-228743A
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于上述，本专利技术的目的为提供：用于制备耐热性和耐裂纹生长性优异的橡胶的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，所述共聚物不具有包含非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分(sequence)，但具有不规则排列的非共轭烯烃的单体单元；包含所述共聚物的橡胶组合物；通过将所述橡胶组合物交联所获得的交联橡胶组合物；以及通过使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物而制备的轮胎。用于解决问题的方案作为解决上述问题的锐意研究的结果，本专利技术的专利技术人已发现下述内容，并实现本专利技术。即，共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物几乎不包括任何环状结构，并且包括不具有结晶温度的无规结构，该共聚物源自差示扫描量热测定中观察到的包括非共轭烯烃单体单元的嵌段部分，其可通过在特定催化剂的存在下聚合共轭二烯化合物与非共轭烯烃，或者通过在非共轭烯烃的存在下将共轭二烯化合物引入用于聚合共轭二烯化合物与非共轭烯烃的聚合体系中来获得。即，根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物为具有不规则排列的所述共轭二烯化合物的单体单元和所述非共轭烯烃的单体单元的无规共聚物。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中，共轭二烯化合物部分(源自共轭二烯化合物的部分)中的顺式-1,4键含量优选25%以上，更优选超过50%。在本专利技术共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物的另一优选实例中，非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为超过0mol%至50mol%以下。这里，非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量优选为超过0mol%至20mol%以下。在本专利技术共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物的另一优选实例中，共轭二烯化合物部分中1,2加合物(包括3,4加合物)的含量(在源自共轭二烯化合物的部分中的共轭二烯化合物的1,2加合物部分(包括3,4加合物部分)的含量)优选5%以下。根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物优选具有10,000至10,000,000的以聚苯乙烯换算的重均分子量。根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物具有10以下的分子量分布(Mw/Mn)。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物的另一优选实例中，非共轭烯烃为非环状烯烃。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物的另一优选实例中，非共轭烯烃具有2至10个碳原子。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中，非共轭烯烃优选为选自由乙烯、丙烯和1-丁烯组成的组的至少一种，非共轭烯烃更优选乙烯。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物的另一优选实例中，共轭二烯化合物为选自由1,3-丁二烯和异戊二烯组成的组的至少一种。根据本专利技术的橡胶组合物包括本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物，相对于100质量份的橡胶组分，其优选包含5质量份至200质量份的补强填料和0.1质量份至20质量份的交联剂。根据本专利技术的交联橡胶组合物，其通过将本专利技术的橡胶组合物交联来获得。根据本专利技术的轮胎，其使用了本专利技术的橡胶组合物或本发明的交联橡胶组合物来制备。专利技术的效果本专利技术能够提供：共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，所述共聚物用于制备具有优异的耐热性和耐裂纹生长性的橡胶，所述共聚物不具有包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分，但具有不规则排列的非共轭烯烃的单体单元；包含所述共聚物的橡胶组合物；通过将所述橡胶组合物交联所获得的交联橡胶组合物；以及使用这些橡胶组合物来制备的轮胎。附图说明以下将参考附图进一步描述本专利技术，其中：图1为共聚物A的1H-NMR谱图；图2为共聚物A的13C-NMR谱图；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，其为含有不规则排列的所述共轭二烯化合物的单体单元和所述非共轭烯烃的单体单元的无规共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.30 JP 2010-173116;2011.02.04 JP 2011-023401.一种共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，其为含有
不规则排列的所述共轭二烯化合物的单体单元和所述非共轭烯
烃的单体单元的无规共聚物。
2.根据权利要求1所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分具有25%以上的顺式-1,4
键含量。
3.根据权利要求2所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分具有超过50%的顺式-1,4
键含量。
4.根据权利要求1所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其中所述非共轭烯烃的含量为超过0mol%至50mol%以
下。
5.根据权利要求4所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其中所述非共轭烯烃的含量为超过0mol%至20mol%以
下。
6.根据权利要求1所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分具有5%以下的1,2加合
物(包括3,4加合物)含量。
7.根据权利要求1所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的
共聚物，其以聚苯乙烯换算的重均分子量为10,000至
10,000,000。
...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀川泰郎，会田昭二郎，奥利弗·塔迪芙，松下纯子，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：日本;JP