共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎制造技术

技术编号:8804856 阅读:149 留言:0更新日期:2013-06-13 08:50
在共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物中,所述共轭二烯部分的顺式-1,4-键含量大于70.5%,所述非共轭烯烃的含量为10mol%以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎,更具体地,涉及共轭二烯化合物与非共轭烯烃的此类共聚物,其用于制造具有良好的耐裂纹生长性和良好的耐候性(耐臭氧性)的橡胶并在共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)中包含顺式1,4-键,包含所述共聚物的橡胶组合物,通过将所述橡胶组合物交联所获得的交联橡胶组合物,以及通过使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物来制造的轮胎。
技术介绍
已知使用以齐格勒-纳塔催化剂为代表的催化剂体系的配位阴离子聚合允许烯烃和二烯烃的均聚。然而,难以使用这样的聚合反应体系提供烯烃和二烯烃的有效共聚。特别地,将共轭二烯与非共轭烯烃的共聚物应用于配混橡胶,导致与共轭聚合物相比所述共聚物中的共轭二烯部·分(源自共轭二烯化合物的部分)中双键较少,并因此改进了耐臭氧性。另外,当橡胶组合物应用于各种用途(例如轮胎、输送带或防振橡胶)时,除耐臭氧性之外必需的一种特性包括良好的耐裂纹生长性。例如,JP2000-154210A(专利文献I)公开了一种聚合共轭二烯用催化剂,所述催化剂包含具有环戊二烯环结构的周期表第IV族的过渡金属化合物,而且还提及a -烯烃例如乙烯作为可与该共轭二烯共聚的示例性单体。然而,专利文献I未提供对共轭二烯化合物与非共轭烯烃共聚的具体说明。明显地,没有说明或教导通过将顺式含量和顺式-1,4键含量控制为大于70.5%来改进耐裂纹生长性。此外,没有说明或教导通过将非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量控制为10mol%以上来改进耐候性。例如,JP2006-249442A (专利文献2)公开了一种聚合烯烃用催化剂,所述催化剂由过渡金属化合物例如钛化合物和助催化剂组成,还公开了 a-烯烃与共轭二烯化合物的共聚物。然而,只有当非共轭烯烃(a -烯烃)的含量在66.7mol%至99.1mo 1%范围内时具体的制造和使用才有保证。即,专利文献2未提供对非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)含量在0mol%至50mol%的共轭二烯化合物/非共轭烯烃共聚物的任何具体说明或教导,也未提供对通过将顺式含量和顺式-1,4键含量控制为大于70.5%来改进耐裂纹生长性的任何具体说明或教导。此外,专利文献2未提供对通过将非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量控制为10mol%以上来改进耐候性的任何说明或教导。此外,日本JP2006-503141A(专利文献3)公开了乙烯和丁二烯的共聚物,所述共聚物使用特定的有机金属配合物作为催化成分由乙烯和丁二烯作为起始原料聚合产生。然而,专利文献3所述的共聚物具有不同于本专利技术共聚物的结构,其中作为单体的丁二烯以反式-1,2环己烷的形式插入共聚物中。另外,只有当非共轭烯烃(乙烯)的含量在69.6mol%至89.0mo I %的范围内时,具体的制造和使用才有保证。在这种情况下,乙烯的含量通过100mol%减去具有已知摩尔含量的源自丁二烯的那些部分的摩尔含量来确定。SP,专利文献3未提供对非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)含量在Omol%至50mol%的共轭二烯化合物/非共轭烯烃共聚物的任何具体说明或教导,也未提供对通过将顺式含量和顺式-1,4键含量控制为大于70.5%来改进耐裂纹生长性的任何具体说明或教导。此外,专利文献3未提供对通过将非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量控制为10mol%以上来改进耐候性的任何说明或教导。另外,JP2000-086857A (专利文献4)公开了具有92%顺式含量以及3%或9%的乙烯含量的丁二烯聚合物。然而,专利文献4未提供对通过控制非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量来改进耐候性的任何说明或教导。引用列表专利文献专利文献1:JP2000-154210A专利文献 2 JP2006-249442A专利文献3 JP2006-503141A专利文献4 JP2000-086857A
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此,本专利技术的目的为提供:共轭二烯化合物与非共轭烯烃的此类共聚物,其用于制造具有良好的耐裂纹生长性和良好的耐候性的橡胶并在共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)中包含顺式1,4-键,其中所述共轭二`烯部分(源自共轭二烯化合物)具有大于70.5%的顺式-1,4-键含量和所述非共轭烯烃的含量为10mol%以上;包含所述共聚物的橡胶组合物;通过将所述橡胶组合物交联所获得的交联橡胶组合物;以及所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物的轮胎。用于解决问题的方案为实现上述目的本专利技术的专利技术人已进行了锐意研究,结果已发现,当共轭二烯化合物和非共轭烯烃在特定催化剂的存在下聚合时,所得共轭二烯化合物/非共轭烯烃共聚物在共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)中具有大于70.5%的顺式-1,4键含量,并且非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为10mol%以上。基于此,完成了本专利技术。根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中,所述共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)具有大于70.5%的顺式-1,4-键含量和所述非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为10mol%以上。在此使用的术语“顺式-1,4键含量”指在共轭二烯化合物中顺式-1,4键在共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)中的比例。该共聚物的非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量优选为50mol%以下,并且非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量还更优选小于20mol%。另外,该共聚物优选具有10以下的分子量分布(Mw/Mn)。另外,该非共轭烯烃优选为非环状烯烃,更优选具有2至10个碳原子的α -烯烃,还更优选选自由乙烯、丙烯和1-丁烯组成的组的至少一种,最优选乙烯。另外,该共轭二烯化合物优选具有4至8个碳原子,更优选选自由1,3- 丁二烯和异戊二烯组成的组的至少一种。根据本专利技术的橡胶组合物,其包含本专利技术的共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物,其优选在橡胶组分中包含所述共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物,相对于100质量份的橡胶组分,优选包含5质量份至200质量份的补强填料和0.1质量份至20质量份的交联剂。根据本专利技术的交联橡胶组合物,其通过将本专利技术的的橡胶组合物交联来获得。根据本专利技术的轮胎,其使用了本专利技术的橡胶组合物或本专利技术的交联橡胶组合物。具体实施例方式根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物允许通过控制共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的部分)的顺式1,4-键含量大于70.5%以及非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为10mol%以上来保持良好的耐裂纹生长性以及制造具有优异耐候性的橡胶。以下将详细描述本专利技术。在根据本专利技术的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中,共轭二烯部分(源自共轭二烯化合物的 部分)具有大于70.5%、优选80%以上、更优选90%以上的顺式1,4-键含量,非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为10mol%以上、优选15mol%以上、更优选20mol%以上。通过将非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量控制为10mol%以上,可提供具有优异的耐候性的橡胶。顺式1,4-键含量(顺式含量)大于70.5%导致玻璃化转变温度降低,因而耐裂纹生长性良好。另外,非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为10mol%以上导致共聚物中双本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.30 JP 2010-173153;2011.02.04 JP 2011-023401.一种共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中 所述共轭二烯部分具有大于70.5%的顺式-1,4-键含量和所述非共轭烯烃的含量为10mol% 以上。2.根据权利要求1所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中所述非共轭烯烃的含量为50mol%以下。3.根据权利要求1或2所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中所述非共轭烯烃的含量小于20mol%。4.根据权利要求1-3任一项所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中所述共聚物具有10以下的分子量分布(Mw/Mn)。5.根据权利要求1-4任一项所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中所述非共轭烯烃为非环状烯烃。6.根据权利要求1-5任一项所述的共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物,其中所述非共轭烯烃为具有2至10个碳原子的α -烯烃。7.根据权利要求1-6任...

【专利技术属性】
技术研发人员:会田昭二郎奥利弗·塔迪芙堀川泰郎北野秀树
申请(专利权)人:株式会社普利司通
类型:
国别省市:

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