共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物，其特征在于所述共聚物为具有如下部分的递变共聚物：包括共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和/或包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分；以及共轭二烯化合物的单体单元和非共轭烯烃的单体单元无规排列的无规部分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物和轮胎，更特别地涉及用于制造耐热性和耐挠曲疲劳性优异的橡胶的递变(tapered)共聚物、包括递变共聚物的橡胶组合物、通过将橡胶组合物交联而获得的交联橡胶组合物、以及通过使用橡胶组合物或交联橡胶组合物制造的轮胎。
技术介绍
可将至少两种不同的单体在同一聚合体系聚合，从而生成具有在一个聚合物链中作为重复单元排列的那些不同单体单元的共聚物，并且由此获得的共聚物取决于单体单元的排列可分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。然而，还没有关于共轭二烯化合物和非共轭烯烃的聚合反应中单体单元排列的报道。例如，JP2000-154210A(专利文献I)公开了共轭二烯的聚合用催化剂，所述催化剂包括具有环戊二烯环结构的第IV族过渡金属化合物，其中a-烯烃如乙烯示例为与共轭二烯可共聚的单体。然而，没有关于共聚物中的单体单元排列的记载。此外，JP2006-249442A(专利文献2)公开了 a _烯烃和共轭二烯化合物的共聚物，但是没有关于共聚物中的单体单元排列的记载。此外，JP2006-503141A(专利文献3)公开了通过使用由特定有机金属配合物组成的催化体系合成的乙烯/ 丁二烯共聚物，但是仅述及将作为单体的丁二烯以反式-1，2-环己烷的形式插入共聚物中，而没有对于共聚物中的单体单元排列的任何记载。不用说也没有关于共聚物中包括以递变结构排列的单体单元从而由此获得优异的耐热性和耐挠曲疲劳性的橡胶的制造的记载或暗示。此外，JP11-228743A(专利文献4)公开了由不饱和烯烃类共聚物和橡胶组成的不饱和弹性体组合物，但仅述及共聚物中的单体单元是无规排列的。不用说也没有给出关于共聚物中包括以递变结构排列的单体单元从而由此获得优异的耐热性和耐挠曲疲劳性的橡胶的制造的记载或暗示。引文列表`专利文献专利文献I JP2000-154210A专利文献2 JP2006-249442A专利文献3 JP2006-503141A专利文献4:JP11_228743A
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于上述，本专利技术的目的在于提供:用于制造耐热性和耐挠曲疲劳性优异的橡胶的共轭二烯化合物和非共轭烯烃的递变共聚物；包括所述递变共聚物的橡胶组合物；通过将所述橡胶组合物交联而获得的交联橡胶组合物；以及通过使用所述橡胶组合物或所述交联橡胶组合物制造的轮胎。用于解决问题的方案作为用于解决上述问题的锐意研究的结果，本专利技术的专利技术人已发现以下并且实现本专利技术。即，在向聚合体系中弓I入共轭二烯化合物用于使共轭二烯化合物和非共轭烯烃共聚的情况下，可在非共轭烯烃存在下引入共轭二烯化合物从而控制共聚物中的单体单元的排列，从而由此获得递变共聚物。即，根据本专利技术的共聚物为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物，所述共聚物为包括如下部分的递变共聚物:包括共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分中的至少一种；以及包括无规排列的共轭二烯化合物的单体单元和非共轭烯烃的单体单元的无规部分。这里，此处的递变共聚物是指由如下结构形成的共聚物:包括共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分中的至少一种(所述嵌段部分也称为嵌段结构)，以及包括无规排列的共轭二烯化合物的单体单元和非共轭烯烃的单体单元的无规部分(也称为无规结构)。根据本专利技术，嵌段结构是指包括绝对分子量为大于10，000的组分的结构；同时无规结构是指包括绝对分子量为10，000以下的组分的结构。例如，在共聚物包括如下单元的情况下:绝对分子量超过10，000的丁二烯单元a ;绝对分子量为3，000的乙烯单兀b ;绝对分子量为2，000的丁二烯单兀c ;绝对分子量为5，000的乙烯单元d ;以及绝对分子量为3，000的丁二烯单元e，所述单元a至e以规定次序彼此连结(coupled),嵌段结构是指丁二烯单元a,同时无规结构是指乙烯单元b、丁二烯单元C、乙烯单元d和丁二烯单元e彼此连结的部分。换言之，递变共聚物具有包括共轭二烯化合物组分和非共轭烯烃组分的组成的连续或不连续分布。此处，非共轭烯烃组分优选具有不包括许多长链非共轭烯烃嵌段组分(高分子量:绝对分子量大于10，000)同时包括许多短链非共轭烯烃嵌段组分(低分子量:绝对分子量小于10,000)的链结构。根据本专利技术的共聚物中，共轭二烯化合物部分(源自共轭二烯化合物的部分)中的顺式-1，4键含量优选为至少30%，其更优选至少50%。共轭二烯化合物部分中的1，2加合物(包括3，4加合物)的含量(源自共轭二烯化合物的部分中的1，2加合物部分(包括3，4加合物部分)的含量)优选为5%以下。本专利技术共聚物 的另一优选实例中，非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量为超过0mol%至50mol%以下。此处，非共轭烯烃(源自非共轭烯烃的部分)的含量优选为超过Omo 1%至40mol%以下。根据本专利技术共聚物的另一优选实例中，递变共聚物具有(A-B)x、A-(B-A)x和B-(A-B)x的结构中的任一种(其中，A表示包括无规排列的共轭二烯化合物的单体单元和非共轭烯烃的单体单元的无规部分，B表示包括共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分中之一，以及X表示至少I的整数)。根据本专利技术的共聚物优选具有以聚苯乙烯换算的重均分子量为10，000至10，000，000。根据本专利技术的共聚物优选具有分子量分布(Mw/Mn)为10以下，其更优选5以下。根据本专利技术共聚物的优选实例中，非共轭烯烃为非环状烯烃。本专利技术共聚物的另一优选实例中，非共轭烯烃具有2至10个碳原子。根据本专利技术的共聚物中，非共轭烯烃优选选自由乙烯、丙烯和1- 丁烯组成的组的至少一种，并且非共轭烯烃更优选乙烯。根据本专利技术共聚物的另一优选实例中，共轭二烯化合物选自由1，3- 丁二烯和异戊二烯组成的组的至少一种。根据本专利技术的橡胶组合物包括本专利技术的共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物在橡胶组分中优选包括共聚物。根据本专利技术的橡胶组合物优选包括，相对于100质量份橡胶组分为5质量份至200质量份的补强填料和0.1质量份至20质量份的交联剂。 根据本专利技术的交联橡胶组合物通过交联本专利技术的橡胶组合物而获得。根据本专利技术的轮胎通过使用本专利技术的橡胶组合物或本专利技术的交联橡胶组合物而制造。专利技术的效果本专利技术能够提供:用于制造耐热性和耐挠曲疲劳性优异的橡胶的、共轭二烯化合物和非共轭烯烃的递变共聚物；包括递变共聚物的橡胶组合物；通过将橡胶组合物交联而获得的交联橡胶组合物；以及通过使用橡胶组合物或交联橡胶组合物制造的轮胎。附图说明以下将参考附图进一步描述本专利技术，其中:图1为共聚物A的13C-NMR光谱图2示出共聚物A的DSC曲线；图3为共聚物B的13C-NMR光谱图4示出共聚物B的DSC曲线；图5示出共聚物C的DSC曲线；图6示出共聚物D的DSC曲线；和图7示出共聚物E的DSC曲线。具体实施方式(共聚物)下文中将详细描述本专利技术。本专利技术提供共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物，其为包括如下结构的 递变共聚物:包括共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和包括非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分中的至少一种；以及包括无规排列的共轭二烯化合物的单体单元本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.30 JP 2010-173157;2011.02.04 JP 2011-023401.一种共聚物，其为共轭二烯化合物和非共轭烯烃的共聚物，所述共聚物为包含如下结构的递变共聚物:包括所述共轭二烯化合物的单体单元的嵌段部分和包括所述非共轭烯烃的单体单元的嵌段部分中的至少一种嵌段部分；以及包括无规排列的所述共轭二烯化合物的单体单元和所述非共轭烯烃的单体单元的无规部分。2.根据权利要求1所述的共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分的顺式-1，4键含量为至少30%。3.根据权利要求2所述的共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分的顺式-1，4键含量为至少50%。4.根据权利要求1所述的共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分的1，2加合物(包括3，4加合物)含量为5%以下。5.根据权利要求1所述的共聚物，其中所述非共轭烯烃的含量为超过0mol%且50mol%以下。6.根据权利要求5所述的共聚物，其中所述非共轭烯烃的含量为超过0mol%且40mol%以下。7.根据权利要求1所述的共聚物，其中所述递变共聚物具有(A-B)x、A-(B-A)x和B-(A-B)x的结构中的任一种，其中A表示包括无规排列的所述共轭二烯化合物和所述非共轭烯烃的单体单元的无规部分...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀川泰郎，会田昭二郎，奥利弗·塔迪芙，松下纯子，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：
国别省市：