含氮杂环化合物官能团化的方法技术

技术编号:8902749 阅读:192 留言:0更新日期:2013-07-10 23:18
一种含氮杂环化合物官能团化的方法,以蒸馏水、甲醇、甲酸、乙腈或pH值小于5的酸性水溶液为溶剂,在室温下,采用光催化剂催化芳基重氮盐与含氮杂环化合物的盐的偶联反应,反应条件温和,底物适用范围广,克服现有技术中有关含氮杂环化合物的官能团化的温度高、底物适用性范围窄的不足,操作简单、产物收率高,具有重要的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于含氮杂环化合物
,具体涉及一种。
技术介绍
杂环化合物广泛存在于天然产物化学、药物化学及材料化学中。目前为止,利用传统的偶联反应来合成杂环化合物已经报道了很多,但是由于传统偶联反应的两种底物都需要前期制备,在时间和材料方面造成了浪费。直接C-H活化的杂环偶联反应已有人报道,相比传统的偶联反应有所进步,但是大多数的这类反应都应用价钱昂贵的、反应活性较高的碘代物,反应效果不是很乐观;其次,这类反应的反应时间长,反应温度高;而且这类反应会用到一些价格昂贵的、对水和空气敏感的一些特殊的配体(如磷配体),更重要的是,杂环的偶联反应到目前为止底物适用性很窄,只有少数的杂环才可以做。2005年,Dalibor Sames小组用钌催化了吡啶与碘苯的偶联反应,在这个反应中还添加了磷配体、碳酸铯及叔丁醇,反应温度为150°C。该反应反应条件较复杂,反应温度比较高(J.AM.CHEM.S0C .2005, 127,3648-3649)。2007 年,Ellman 小组研究了铑催化的吡啶的烷基化反应,溶剂为四氢呋喃,反应温度为165°C。该反应除了反应温度较高外,底物扩展范围较窄(J.AM.CHEM.S0C.2007,129,5332-5333)。2009 年,Naoto Chatani 等报道了吡啶与芳基锌试剂的偶联反应,该反应的底物需要前期的制备,这就在时间及金钱方面造成了浪费(J.Am.Chem.Soc.,2009, 131,12070)。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服上述现有技术存在的缺点,提供一种操作简单、反应条件温和、产物收率高的。解决上述技术问题所采用的技术方案是它由下述步骤组成:1、制备芳基重氮盐将式I所示的芳基苯胺类化合物与亚硝酸钠、酸、蒸馏水按摩尔比为1:0.001:3:18混合均匀,-5 0°C反应30 60分钟,抽滤,重结晶,制备成芳基重氮盐。权利要求1.一种,其特征在于它由下述步骤组成: (1)制备芳基重氮盐 将式I所示的芳基苯胺类化合物与亚硝酸钠、酸、蒸馏水按摩尔比为1:0.001:3:18混合均匀,-5 O°C反应30 60分钟,抽滤,重结晶,制备成芳基重氮盐;2.根据权利要求1所述的,其特征在于:在含氮杂环化合物的官能团化步骤(2)中,所述的溶剂为蒸馏水或pH值小于5的酸性水溶液。3.根据权利要求1所述的,其特征在于:在含氮杂环化合物的官能团化步骤(2)中,所述的普通光源为日光、9 100W的节能灯或I 30W的LED 灯。全文摘要一种,以蒸馏水、甲醇、甲酸、乙腈或pH值小于5的酸性水溶液为溶剂,在室温下,采用光催化剂催化芳基重氮盐与含氮杂环化合物的盐的偶联反应,反应条件温和,底物适用范围广,克服现有技术中有关含氮杂环化合物的官能团化的温度高、底物适用性范围窄的不足,操作简单、产物收率高,具有重要的应用前景。文档编号C07D215/14GK103193702SQ20131013701公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月18日 优先权日2013年4月18日专利技术者薛东, 贾智慧, 王超 申请人:陕西师范大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氮杂环化合物官能团化的方法,其特征在于它由下述步骤组成:(1)制备芳基重氮盐将式I所示的芳基苯胺类化合物与亚硝酸钠、酸、蒸馏水按摩尔比为1:0.001:3:18混合均匀,?5~0℃反应30~60分钟,抽滤,重结晶,制备成芳基重氮盐;上述的酸为质量分数为37%的盐酸水溶液、质量分数为50%的硫酸水溶液、质量分数为50%的氟硼酸水溶液、质量分数为70%的过氯酸水溶液中的任意一种;(2)含氮杂环化合物的官能团化在氩气保护下,将芳基重氮盐与含氮杂环化合物的盐、光催化剂按摩尔比为1:5~30:0.01~0.05混合,按每毫摩尔芳基重氮盐加入3mL的溶剂,普通光源照射下室温反应48~80小时,用饱和碳酸氢钠水溶液调节反应液的pH值至7~8,有机相经干燥、浓缩、柱层析,制备成式II或式III所示的官能团化后的含氮杂环化合物上述式I~式III中,R、R1、R2、R3、R4、R5各自独立的为H、氨基、硝基、卤素、C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基、C1~C10的卤代烷基、C1~C10的酰基、C1~C10的酰氧基、羟基、芳基、芳烷基、烷芳基中的任意一种,R6为喹啉、邻菲罗啉、嘧啶、吡嗪、哒嗪、1,8?萘啶、1,3,5?三嗪中的任意一种;上述的含氮杂环化合物的盐为吡啶、喹啉、邻菲罗啉、嘧啶、吡嗪、哒嗪、1,8?萘啶、1,3,5?三嗪中任意一种的盐酸盐或硫酸盐或三氟乙酸盐;光催化剂为:二氯化?三?联吡啶合钌、二?六氟磷酸化?三?联吡啶合钌、六氟磷酸?二?(2,2’?联吡啶)(1,10?邻菲啰啉)合钌、六氟磷酸?(2,2’?联吡啶)?二?(1,10?邻菲啰啉)合钌、二氯化?三?(1,10?邻菲啰啉)合钌、二?六氟磷酸化?三?联吡嗪合钌、(1,3? 二苯基?1,3?丙二酮)?二?(2,2’?联吡啶)合铱、苝酰亚胺、玫瑰红、曙红Y中的任意一种;溶剂为蒸馏水、甲醇、甲酸、乙腈、pH值小于5的酸性水溶液中的任意一种。FDA00003065878300011.jpg,FDA00003065878300012.jpg...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:薛东贾智慧王超
申请(专利权)人:陕西师范大学
类型:发明
国别省市:

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