含有N－芳基的手性膦氮类化合物、合成方法以及应用技术

本发明专利技术提供了一种含有N-芳基膦氮类化合物、其合成方法和应用。该膦氮化合物基于轴手性或者含有螺手性骨架，是以光学纯的轴手性或者螺手性二醇类化合物、三氯化磷和芳香二级胺为原料进行反应合成，该方法的原料易得、反应条件温和、产物易于分离提纯。本发明专利技术所合成的基于轴手性或者螺手性骨架的N-芳基膦氮类化合物，可以有效的应用于金属铱催化的烯丙基取代反应中，能以高的对映选择性和区域选择性得到产物，极大地拓宽了此类反应的底物范围。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于轴手性或者螺手性骨架的N —芳基膦氮类化合物、合成方法及应用，该方法可以高收率的合成这种配体，并把该配体成功的应用于一系列金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中。
技术介绍
金属铱催化的不对称烯丙基取代反应可以高对映选择性、区域选择性的构建碳碳键和碳杂键，在合成中得到了广泛的应用。目前此类反应的配体主要是Ferringa配体及其衍生物[(a) Feringa, B.L.Acc.Chem.Res.2000, 33, 346.(b) Alexakis, A.; Rosset, S.; Al lamand, J.; March, S.; Gui I len, F.; Benhaim, C.Synlett2001, 1375-1378.(c) Naasz, R.; Arno I d, L.A.; Minnaard, A.J.;Feringa, B.L.Angew.Chem.1nt.Ed.2001, 40, 927-930.(d) Polet, D.; Alexakis, A.Synthesis 2004, 2586-2590.(e)Hartwig, J.F.; Stanley, L.M.Acc.Chem.Res.2010, 43, 1461.(f) Hartwig, J.F.; Pouy,M.J.Top.0rganomet.Chem.2011, 34, 169.(g) Liu, ff.-B.; Xia, J.-B.; You, S.-L.Top.0rganomet.Chem.2012, 38, 155.]。而这类配体合成比较复杂，尽管已经商业化，但是价格非常昂贵，更重要的是其本身具有很大的局限性，底物的普适性并不是很好。比如对邻位取代的肉桂碳酸酯底物的对映选择性控制较差[(a)L0pez，F.;Ohmura, T.;Hartwig, J.F.J.Am.Chem.Soc.2003, 125, 3426.(b) Polet, D.; Alexakis, A.; Tissot-Croset, Κ.; Corminboeuf, C.; Ditrich, K.Chem.Eur.J.2006, 12, 3596.(c) Yamashita, Y.; Gopalarathnam,A.; Hartwig, J.F.J.Am.Chem.Soc.2007, 129, 7508.(d) Pouy, M.J.; Leitner, A.; ffeix, D.J.; Ueno, S.; Hartwig, J.F.0rg.Lett.2007, 9, 3949.(e) Liu, ff.-B.; He, H.; Dai, L.-X.; You,S.-L.0rg.Lett.2008, 10, 1815.(f) Liu, ff.-B.; Zheng, C.; Zhuo, C.-X.; Dai, L.-X.; You, S.-L.J.Am.Chem.Soc.2012, 134，4812.]；以及对分子内烯丙基取代反应的非对映选择性控制也比较差[(a)ffu, Q.-F.;He, H.;Liu, ff.-B.;You, S.-L.J.Am.Chem.Soc.2010, 132, 11418.(b)Zhuo, C.-X.;Liu, ff.-B.;ffu, Q.-F.;You, S.-L.Chem.Sc1.2012，3，205.]。为了解决这些问题，我们设计合成了一系列基于轴手性或者螺手性骨架的N —芳基膦氮类配体，该配体合成简单，容易通过重结晶提纯，并且对金属铱催化的烯丙基取代反应具有非常好的效果。尤其是对于复杂的底物，该配体通常能取得非常好的对映选择性和非对映选择性。因此该配体对于金属铱催化的烯丙基取代反应底物范围的拓展以及反应类型的丰富都具有非常重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种光学纯的N-芳基膦氮类化合物、合成方法和这种化合物在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中的应用。本专利技术的方法是一种有效的用轴手性或者螺手性骨架二酚、三氯化磷和取代的芳香二级胺化合物合成膦氮类化合物的方法。本专利技术的方法是一种有效的以光学纯的轴手性或者螺手性骨架二酚，三氯化磷，非手性的芳香二级胺或者光学纯的芳香二级胺化合物为原料的合成基于轴手性或者螺手性二酚骨架的N-芳基膦氮类化合物的方法。本专利技术所合成的光学纯N-芳基膦氮类化合物可以应用在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中，能以高的效率和对映选择性得到产物。本专利技术所述的N —芳基的膦氮类化合物的结构式是:本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有N－芳基的手性膦氮类化合物，其具有如下的结构式：的光学纯化合物；其中R1,R2,R3,R4任意选自H、F、Cl、Br、I、C1?C6的烷基、C1?C6的全氟烷基、C1?C6的烷氧基或芳基及取代的芳基；R5、R6、R7任意选自H、F、Cl、Br、I、C1?C4的烷基、C1?C4的环烷基、C1?C4的全氟烷基或芳基及取代的芳基；Ar1、Ar2任意选自芳基及取代的芳基，或Ar1、Ar2通过C、O连接成环；n任意选自1、2或3；上述的芳基为苯基、萘基、蒽基或菲基；所述取代芳基上的取代基任意选自H、F、Cl、Br、I、C1～C16的烃氧基、C1～C16的烷基或C1～C16的氟代烷基、硝基或氨基。FDA00002801739600011.jpg,FDA00002801739600012.jpg

【技术特征摘要】
1.种含有N—芳基的手性膦氮类化合物，其具有如下的结构式:2.种如权利要求1所述N —芳基的手性膦氮类化合物的合成方法，其特征是在有机溶剂中和_78°C至120°C，具有二酚类骨架化合物、芳香二级胺化合物、三氯化磷和碱反应8小时一 24小时；所述具有二酚类骨架化合物、芳香二级胺化合物、三氯化磷、碱的摩尔比为1-1.5:1-1.5:1-1.5:3-10 ； 所述具有二酚类骨架化合物具有如下结构式:3.种如权利要求2所述N —芳基的手性膦氮类...

【专利技术属性】
技术研发人员：游书力，卓春祥，刘文博，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：