一种多元复合催化剂诱导的毒死蜱制备方法技术

本发明专利技术公开了一种多元复合催化剂诱导的毒死蜱制备方法，将3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠与水的混合溶液搅拌均匀，然后，依次加入复合催化剂、O,O-二乙基硫代磷酰氯。同时，调节体系PH使其保持在8.5~11，在30~60°C下反应0.5~3h，趁热分去水相，有机相降温结晶、抽滤、水洗、干燥即得毒死蜱原药成品。本发明专利技术采用水为溶剂，借助多元复合催化剂的优异协同作用形成的高度分散体系来加速反应进行，合成方法简单高效、环境友好、产品纯度和收率均可达98%以上，适宜于大规模的工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及毒死蜱的合成领域，涉及一种以3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和0，O- 二乙基硫代磷酰氯为主要原料采用多元复合催化剂制备毒死蜱的新方法，确切地说是。
技术介绍
毒死蜱，化学名称0，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，其分子式为C9H11C13NO3PS15毒死蜱作为有机磷杀虫杀满剂，具有高效、广谱和低毒性，是我国当前农药结构调整的替代甲胺磷、对硫磷等高毒有机磷杀虫剂的首选品种。其作用机理是抑制乙酰胆碱酯酶，具有触杀、胃毒和熏蒸三种作用方式，能有效地防治蚜虫、螟虫、粘虫、卷叶虫、介壳虫、叶蝉和害螨等百余种害虫和螨类。毒死蜱的合成方法，根据反应溶剂的不同主要分为双溶剂法和水相法。双溶剂法采用水和有机溶剂为反应体系，其中有机溶剂易挥发、毒性高、操作危险、损失多，不利于环境保护和安全生产。而完全以水作为溶剂的水相法环境友好，能直接得到毒死蜱原药结晶，减少了工艺流程，工艺操作更加简单，大大降低了投资成本。其主要原料均采用3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和0，O-二乙基硫代磷酰氯，在催化剂如三甲胺、三乙基苄基氯化物、4-二甲氨基吡啶、聚乙二醇、三乙烯二胺和四烷基卤化铵等作用下发生亲核取代反应来制备的。美国专利(US4814451)报道了一种水相法合成毒死蜱的方法，其采用环氧乙烷、环氧丙烷和二异丙基苯酚合成的表面活性剂聚乙二醇PG26-2作为催化剂，避免了使用有机溶剂损耗大且污染环境的特点，但收率仅94%左右；美国专利(US5120846)同样采用水为溶齐U，不同的是选用4- 二甲氨基吡啶和己基三甲基氯化铵代替聚乙二醇PG26-2，可收率仍仅为95%;中国专利(CN 1013 72497 A)报道了采用复合催化剂(4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化铵和三乙烯二胺)作为催化剂的水溶剂法，HPLC分析含量可达到97. 09%,收率不高，仅在96. 05% 左右。
技术实现思路
为了弥补现有技术的不足和缺陷，本专利技术的目的在于提供，其采用具有优异协同作用的多元复合催化剂，有效的提高了产品的纯度和收率，合成方法操作简单、高效、环境友好、损失小。上述目的通过以下方案实现，其特征在于包括以下步骤(I)将3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠与水的混合溶液搅拌均匀；(2)然后，加入复合催化剂，并在0.5 3.0 h内滴加0，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加过程中引入pH调节剂维持pH在8. 5 11，3(T60° C下反应O. 5 3 h ；(3)反应完毕后，趁热分去水相，有机相降温结晶、抽滤水洗、干燥即得毒死蜱原药成品。所述的，其特征在于所述的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠与所述的0，O- 二乙基硫代磷酰氯的摩尔比值为1:1. (Tl. 15。所述的，其特征在于所采用的催化剂由叔胺类和相转移催化剂混合而形成的复合催化剂。所述的，其特征在于所述的叔胺类催化剂指的是三甲胺、三乙胺、N-甲基咪唑、N-甲基吗啉、三亚乙基二胺、三乙醇胺、二甲基环已胺、4- 二甲氨基吡啶或双(二甲氨基乙基)醚中的一种或几种。所述的，其特征在于所述的相转移催化剂指的是四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基碘化铵、三辛基甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚乙二醇、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱、吐温-65、吐温-80、聚醚P104、脂肪胺聚氧乙烯醚、羧甲基纤维素中的一种或几种。所述的，其特征在于所述的聚乙二醇指的是聚乙二醇200 1000。所述的聚乙二醇200 1000指的是聚乙二醇200、300、400、600、800、1000中的一种。所述的，其特征在于所述的叔胺类催化剂用量为3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠质量的O. 5^4. 5%，所述的相转移催化剂用量为3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠质量的O. 05 4. 5%。所述的，其特征在于0，O- 二乙基硫代磷酰氯滴加时间为O. 5^3. O h。所述的，其特征在于pH调节剂采用碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或者几种，所述的PH调节剂溶液质量浓度为10 40%。本专利技术的反应原理如下所示本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多元复合催化剂诱导的毒死蜱制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将3,5,6?三氯吡啶?2?醇钠与水的混合溶液搅拌均匀；并添加扩散剂MF；（2）然后，加入复合催化剂，并在1.5~3.0?h内滴加1/3?1/2用量的O,O?二乙基硫代磷酰氯，滴加过程中引入碳酸铵维持pH在8.5~10，30~40°C下反应1.5~2?h；然后，在1?2小时内继续滴加完剩余的O,O?二乙基硫代磷酰氯，滴加过程中引入碳酸铵维持pH在10.5~11，55~60°C下反应1.5~2?h；所述的复合催化剂由下列重量份的原料混合而成：N?甲基咪唑1?2、N?甲基吗啉2?3、三亚乙基二胺1?2、十六烷基三甲基氯化铵3?4、十二烷基硫酸钠1?2；（3）反应完毕后，趁热分去水相，有机相降温结晶、抽滤水洗、干燥即得毒死蜱原药成品；所述的3,5,6?三氯吡啶?2?醇钠与所述的O,O?二乙基硫代磷酰氯的摩尔比值为1:1.0~1.15；所述的复合催化剂重量为3,5,6?三氯吡啶?2?醇钠质量的1.5~2.5%；所述的扩散剂MF的重量为3,5,6?三氯吡啶?2?醇钠质量的5.5~7.5%。

【技术特征摘要】
1.一种多元复合催化剂诱导的毒死蜱制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)将3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠与水的混合溶液搅拌均匀；并添加扩散剂MF； (2)然后，加入复合催化剂，并在1.5 3. O h内滴加1/3-1/2用量的O，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加过程中引入碳酸铵维持PH在8.5 10，3(T40° C下反应1.5 2 h;然后，在1-2小时内继续滴加完剩余的O，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加过程中引入碳酸铵维持pH在·10.5 11，55 60。C 下反应 1.5 2 h; 所述的复...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛九敢，俞建良，李健，刘善和，
申请(专利权)人：安徽国星生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：