脂溶性竹叶抗氧化物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o，总酚含量≥20%，对香豆酸含量≥0.5%，在乙酸乙酯中的溶解度≥3%，黄棕色或黄褐色粉末，略带酯味；能直接溶于食用油脂、中长链脂肪酸和非极性溶剂中，表现出良好的抗脂质过氧化性能和热稳定性；并能有效抑制富含淀粉的热加工食品中丙烯酰胺的形成，能在食品工业中同时作为油脂抗氧化剂和丙烯酰胺抑制剂使用。本发明专利技术还同时公开了上述脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及天然物食品添加剂领域，具体是指脂溶性竹叶抗氧化物(A0B-O)及其制备方法和用途。更具体地涉及油脂工业及其高温、高油加工的食品制造行业中的油脂抗氧化作用以及对富含淀粉的热加工食品中丙烯酰胺形成的抑制作用。
技术介绍
油脂氧化是影响油脂品质的一个重要因素。油脂氧化的产物会对食用油 脂及其制品的风味、色泽以及质地产生不良影响，如降低营养品质、缩短货架期、产生新的危害物。食品抗氧化剂是指能阻止或延缓油脂氧化变质、提高食品稳定性和延长货架寿命的食品添加齐U。在油脂中直接添加抗氧化剂是延缓其氧化变质最为有效的方法。目前食品工业中常用的油脂抗氧化剂主要有丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、维生素E、维生素C棕榈酸酯(AP)、迷迭香提取物、油溶性茶多酚(OTP)等。其中BHA、BHT、PG、TBHQ为化学合成抗氧化剂，以TBHQ抗氧化效果最好；维生素C棕榈酸酯(AP)、油溶性茶多酚(OTP)是近年来出现的新型合成抗氧化剂，视同天然物，它们分别是维生素C和棕榈酸、茶多酚和脂肪酸的络合物，可作为脂溶性抗氧化剂和营养强化剂添加于油脂或食品中。化学合成的食品抗氧化剂尽管价格低廉，但存在一定的安全性隐患，BHT和BHA的使用己广受限制，TBHQ是目前应用最为广泛的抗氧化剂，然而也已经被加拿大和欧盟等发达国家禁用；天然抗氧化剂相对安全，但由于价格较昂贵，一定程度上限制了它们在工业上的应用。竹叶抗氧化物(Antioxidant ofbamboo leaves, Α0Β)是本专利技术人创制的一种安全高效经济的天然食品抗氧化剂，于2004年初列入《中华人民共和国食品添加剂使用卫生标准》(GB2760)，目前己批准的应用领域包括基本不含水的脂肪和油、熟制坚果与籽类、油炸面制品、即食谷物、焙烤食品、腌腊肉制品类、酱卤肉制品类、(熏、烧、烤)肉类、油炸肉类、西式火腿、肉灌肠类、发酵肉制品类、水产品及其制品、果蔬汁(肉)饮料、茶饮料类和膨化食品等十六类(GB2760-2011)。AOB是采用特殊工艺，从禾本科(Graminae)、竹亚科(Bambusoideae)、刚竹属(Phyllostachys Sieb. Et Zucc)品种的嫩叶中得到的酹性制齐U，其抗氧化成分主要是黄酮和酚酸类化合物。其中，黄酮类化合物主要是以荭草苷、异荭草苷、牡荆苷和异牡荆苷为代表的黄酮碳苷，酚酸类化合物主要是肉桂酸的衍生物，包括对香豆酸、绿原酸、咖啡酸和阿魏酸等。AOB具有良好的抗氧化活性，能够有效抑制脂质过氧化，对脂质过氧化产物丙二醛(MDA)的生成具有明显的抑制作用，能够有效抵御酸解、热解和酶解，己在西式香肠、中式灌肠、腌腊制品、膨化食品和调味品中得到应用，并取得良好效果。大量的研究和应用试验表明，AOB除具有良好的抗氧化性能外，还表现出有效抑制热加工食品中致癌物质(丙烯酰胺)形成的作用，如油炸食品(如薯片、方便面、炸鸡、油条、麻花等)正是丙烯酰胺危害的高暴露和高风险领域。但现有的AOB制剂(统一标示为AOB-w)是一种中等偏大极性的组合物，水溶性强，油溶性弱，在很大程度上限制了其在油脂行业和高油食品领域中的应用。丙烯酰胺(AA)是一种白色晶体样物质，相对分子质量71. 08，室温下稳定，易溶于水，在乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂中容易发生聚合和共聚，在酸性环境中发生水解生成丙烯酸。2002年瑞典斯德哥尔摩大学的研究人员发现，油炸、高温焙烤食品中丙烯酰胺的含量比世界卫生组织规定的饮水中丙烯酰胺限量(O. 5μ g/L)高出500倍以上。同年10月，英国Reading大学和瑞士雀巢研究中心的研究共同表明，食品中的丙烯酰胺主要来源于马铃薯和谷类等富含淀粉的食品原料中的天冬酰胺和还原糖在高温下(> 120°C )通过美拉德反应而产生。丙烯酰胺是一种神经毒素和致癌物，国际癌症研究机构(International AgencyResearch on Cancer, IARC)将丙烯酰胺列为2A组“人类可能的致癌物”。因此，降低食品内源性化学污染物丙烯酰胺的含量己成为食品工业技术进步追逐的目标。控制油炸温度、时间以及用低PH值溶液漂洗原料、在油脂或产品配方中加入酚类抗氧化剂(如AOB-w、茶多酚、洋葱提取物、苹果多酚提取物等)能有效降低油炸食品中的丙烯酰胺含量，起到预防丙烯酰胺毒性的作用。常见的植物多酚多为亲水性食品抗氧化剂，添加方式主要为添加于配料过程或浸泡溶液中。 随着全社会对食品安全和营养健康关注度的不断提闻，各种闻档特种油脂、营养保健油、家用烹饪油以及食品工业用的煎炸油、起酥油、人造奶油等产品亟需天然、安全、优质、高效的油溶性抗氧化剂。目前增加抗氧化剂脂溶性的一般方法有溶剂法、乳化法和分子修饰法。前两种方法得到的产物体系不稳定，低温或者高速离心会使溶解物再度析出。为了增加AOB-w在油脂中的溶解度，专利技术人曾尝试将AOB-w微乳化，但在实际使用过程中AOB微乳液的稳定性受环境(如温度等)影响很大。因为高温煎炸是食品工业中常见的加工方式，高温条件下微乳液很容易破乳使得油品外观和质量均大大下降。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种脂溶性竹叶抗氧化物(AOB-o)及其制备方法和用途。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o，总酚含量^ 20%，对香豆酸含量> O. 5%，在乙酸乙酯中的溶解度> 3%，黄棕色或黄褐色粉末，略带酯味；能直接溶于食用油脂、中长链脂肪酸和非极性溶剂中，具有优于市售同类油脂抗氧化剂产品(油溶性茶多酚、特丁基对苯二酚)的抗氧化性和热稳定性，并能有效抑制富含淀粉的热加工食品中丙烯酰胺的形成，能在食品工业中同时作为油脂抗氧化剂和丙烯酰胺抑制剂使用。作为本专利技术的脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o的改进以水溶性竹叶抗氧化物AOB-w为原料、与脂肪酰氯(脂肪酸的酰化产物，反应时作为脂肪酸供体)酯交换而成的粉末状、颗粒状或片状制剂，可溶于食用油脂和/或中、长链脂肪酸中成为液态制剂。作为本专利技术的脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o的进一步改进经溴化钾压片后的红外透射光谱均显示在HOOcnr1附近有强的羰基吸收峰，而3400(3!^1附近的羟基吸收峰较AOB-W显著减弱。本专利技术同时提供了一种脂溶性竹叶抗氧化物AOB-0的制备方法，包括以下步骤I)在低极性溶剂I中，在碱性催化剂的作用下，水溶性竹叶抗氧化物AOB-w与脂肪酰氯于30°C 50°C酰化反应5tTl0h ;水溶性竹叶抗氧化物AOB-w :脂肪酰氯碱性催化剂的摩尔比为I 0. 5 2. 5 0. 8 3 ；2)将步骤I)所得反应产物的pH值调至中性，振荡均匀、静置分层；取上层的有机相，水洗后真空浓缩，得脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o粗品。作为本专利技术的脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o的制备方法的进一步改进对脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o粗品进行精制脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o粗品用体积浓度为85°/Γ92%的乙醇-水溶液溶解后，用低极性溶剂I萃取，然后浓缩，干燥，得脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o。备注说明上述体积浓度为859Γ92%的乙醇-水溶液的用量只需保证脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o粗品被全部溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
脂溶性竹叶抗氧化物AOB?o，其特征是：总酚含量≥20%，对香豆酸含量≥0.5%，在乙酸乙酯中的溶解度≥3%，黄棕色或黄褐色粉末，略带酯味；能直接溶于食用油脂、中长链脂肪酸和非极性溶剂中，表现出良好的抗脂质过氧化性能和热稳定性；并能有效抑制富含淀粉的热加工食品中丙烯酰胺的形成，能在食品工业中同时作为油脂抗氧化剂和丙烯酰胺抑制剂使用。

【技术特征摘要】
1.脂溶性竹叶抗氧化物A0B-O，其特征是总酚含量>20%，对香豆酸含量> O. 5%，在乙酸乙酯中的溶解度> 3%，黄棕色或黄褐色粉末，略带酯味；能直接溶于食用油脂、中长链脂肪酸和非极性溶剂中，表现出良好的抗脂质过氧化性能和热稳定性；并能有效抑制富含淀粉的热加工食品中丙烯酰胺的形成，能在食品工业中同时作为油脂抗氧化剂和丙烯酰胺抑制剂使用。2.根据权利要求1所述的脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o，其特征是以水溶性竹叶抗氧化物AOBi为原料、与脂肪酰氯酯交换而成的粉末状、颗粒状或片状制剂，可溶于食用油脂和 /或中、长链脂肪酸中成为液态制剂。3.根据权利要求1或2所述的脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o，其特征是经溴化钾压片后的红外透射光谱均显示在1700 cm-1附近有强的羰基吸收峰，而3400 cnT1附近的羟基吸收峰较AOB-w显著减弱。4.一种脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o的制备方法，其特征是包括以下步骤1)、在低极性溶剂I中，在碱性催化剂的作用下，水溶性竹叶抗氧化物AOBi与脂肪酰氯于30°C 500C酰化反应5 h 10 h ;水溶性竹叶抗氧化物AOB-w :脂肪酰氯碱性催化剂的摩尔比为1:0· 5 2. 5 :0· 8 3 ;2)、将步骤I)所得反应产物的pH值调至中性，振荡均匀、静置分层；取上层的有机相， 水洗后真空浓缩，得脂溶性竹叶抗氧化物AOB-o粗品。5.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：张英，刘零怡，金成，吴晓琴，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：