在得自至少一个聚酰胺模塑料的部件和至少一个硫化的弹性体的部件的复合物构件中,所述聚酰胺模塑料包含至少40重量%的下述组分的混合物:a)60-99重量份的聚酰胺,和b)1-40重量份的接枝共聚物,所述接枝共聚物可以使用下述单体得到:α)基于接枝共聚物计,0.5-25重量%的多胺,所述多胺具有至少4个氮原子,和?)基于接枝共聚物计,75-99.5重量%的形成聚酰胺的单体,所述单体选自内酰胺、ω-氨基羧酸和/或二胺和二元羧酸的等摩尔组合,其中a)和b)的重量份的总和是100。接枝共聚物的存在,起到提高所述组件块之间的粘附力的作用。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】得自聚酰胺模塑料和硫化弹性体的复合物本专利技术涉及复合物构件,其由至少一个由聚酰胺模塑料制成的部件和至少一个由硫化的弹性体制成的部件组成。所述各个部件是宏观的成型件,但不是例如在塑料-弹性体共混物中的分散颗粒。因此,这样的共混物不是本专利技术范围内的复合物构件。本专利技术也涉及用于生产这种复合物构件的方法。由坚硬的热塑性成型件和橡胶弹性成型件制成的复合物构件通常通过粘合、螺栓连接、机械联锁或使用粘合促进剂接合,因为热塑性塑料和弹性体的绝大多数组合不能获得足够牢固的粘附力。EP 0142930 A2公开了一种生产由聚酰胺和EPDM弹性体制成的复合物的可能方法。在这里,向橡胶中加入由过氧化二异丙苯和N,N’ -间亚苯基二马来酰亚胺制成的混合物作为硫化剂。但是,得到的粘结强度对于许多技术应用而言太低。 US 5132182描述了,具有过量末端氨基的聚酰胺对羧化的EPDM橡胶或羧酸酯化的NBR橡胶具有良好的粘附力。US 5484848中提供了另一种溶液,其是含不饱和硅烷的橡胶配混物。在这两种情况中,实现的粘结强度值是相当大的;但是,所述方法伴随着一些缺点。例如,在橡胶配混物中存在较高浓度的反应基团时,出现不希望的在硫化过程中常用的金属模具上的粘附。JP 2004035729 A中描述了三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)作为粘附促进组分在脂族聚酰胺中的用途,所述脂族聚酰胺用于具有可过氧化交联的EPDM橡胶的复合物。TMPTMA的缺点是它的迁移能力和它的水污染性质。从该现有技术出发,一个目的是,提供用于生产部分由聚酰胺模塑料制成的和部分由硫化的弹性体制成的强复合物的方法,该方法克服了上述的缺点。尤其也应该能够使用常规的可商购得到的聚酰胺类型,所述聚酰胺类型大部分具有过量的末端羧基。令人惊奇地已经发现,如果所述聚酰胺模塑料包含高度分枝的接枝共聚物,所述接枝共聚物由多元胺部分和接枝的聚酰胺链组成,则将实现该目的。因此,本专利技术提供了复合物构件,其由至少一个由聚酰胺模塑料制成的部件和至少一个由硫化的弹性体制成的部件组成,其中至少40重量%、优选至少50重量%、特别优选至少60重量%和特别优选至少70重量%的聚酰胺模塑料是由下述组分的混合物组成 a)60-99重量份、优选65-98重量份和特别优选70-97重量份的聚酰胺,和 b)1-40重量份、优选2-35重量份和特别优选3-30重量份的接枝共聚物,所述接枝共聚物可以使用下述单体来生产 α )基于接枝共聚物计,O. 5-25重量%、优选1-20重量%和特别优选2_16重量%的多元胺,所述多元胺具有至少4个、优选至少8个和特别优选至少11个氮原子,和 B)基于接枝共聚物计,75-99. 5重量%、优选80-99重量%和特别优选84-98重量%的形成聚酰胺的单体,所述单体选自内酰胺、ω -氨基羧酸和/或二胺和二元羧酸的等摩尔组八I=I, 其中a)和b)的重量份的总和是100。从二胺和二元羧酸的组合,从ω-氨基羧酸或相应的内酰胺,可以制备所述聚酰胺。原则上,可能使用每种聚酰胺,例如PA6、PA66、PA610、PA88、PA612、PA810、PA 108、PA9、PA613、PA614、PA812、PA128、PA1010、PA10、PA814、PA148、PA1012、PA11、PA1014、PA1212 和PA12。聚酰胺的生产是现有技术。当然,也可以使用基于它们的共聚酰胺。所述聚酰胺也可以是聚醚酰胺。聚醚酰胺原则上是已知的(例如从DE-OS 3006961获知)。它们包含聚醚二胺作为共聚单体。合适的聚醚二胺可如下得到通过还原胺化转化相应的聚醚二醇,或偶联到丙烯腈上并随后氢化(例如EP-A-O 434 244 ;EP-A-O 296852)。它们通常具有230-4000的数均分子量;其聚醚酰胺的比例优选是5_50重量%。商购可得的从丙二醇衍生出的聚醚二胺是作为JEFFAMIN D型从Huntsman商购得到的。原则上,源自1,4- 丁二醇或1,3- 丁二醇的聚醚二胺,或混合构建的,例如具有从二醇衍生出的单元的无规或嵌段分布的聚醚二胺。同样也可以使用多种聚酰胺的混合物,前提条件是足够的相容性。本领域技术人员知晓相容的聚酰胺组合;在这里可以列举的组合例如是PA6/PA66、PA12/PA1012、PA 12/PA1212、PA612/PA12、PA613/PA12、PA1014/PA12 和 PA610/PA12 和相应的与 PAll 的组合。在有疑惑的情况下,可以通过常规试验确定相容的组合。在一种可能的实施方式中,使用得自下述物质的混合物30-99重量%、优选40-98重量%和在更狭窄的意义上特别优选50-96重量%的聚酰胺,以及1-70重量%、优选2-60 重量%和特别优选4-50重量%的聚醚酰胺。替代脂族聚酰胺,也可以有利地使用半芳族聚酰胺,其5-100 mol%的二元羧酸部分源自具有8-22个碳原子的芳族二元羧酸,且根据ISO 11357-3,所述半芳族聚酰胺优选地具有至少250°C、特别优选至少260°C和尤其优选至少270°C的微晶熔点Tm。这种聚酰胺通常被称作PPA。从二胺和二元羧酸的组合(任选地加入ω-氨基羧酸),或从相应的内酰胺,可以生产它们。合适的类型例如是PA66/6T、PA6/6T、PA6T/MPMDT (MPMD代表2-甲基五亚甲基二胺)、PA9T、PA10T、PA11T、PA12T、PA14T以及这些后面的类型与脂族二胺和与脂族二元羧酸或与ω-氨基羧酸或内酰胺的共聚缩合物。也可以将所述半芳族聚酰胺作为与其它的例如脂族聚酰胺(例如与ΡΑ6、ΡΑ66、PAll或ΡΑ12)的共混物来使用。透明的聚酰胺是另外合适的聚酰胺类别;在大多数情况下,它们是无定形的,但也可以是微晶的。它们可以单独使用,或与脂族和/或半芳族聚酰胺(如ΡΑ6、ΡΑ66、PAll或ΡΑ12)混合使用。良好粘附力的实现不取决于透明度;这里决定性的是,根据ISO 11357-3测得的玻璃转化温度Tg是至少110°C,优选至少120°C,特别优选至少130°C,和特别优选至少140°C。合适的透明的聚酰胺例如是 -得自1,12-十二烷二酸和4,4’ - 二氨基二环己基甲烷(PA PACMl2)的聚酰胺,尤其是源自具有35-65%的反式,反式-异构体比例的4,4’-二氨基二环己基甲烷的聚酰胺;-得自下述物质的聚酰胺对苯二甲酸和/或间苯二甲酸以及2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物, -得自间间苯二甲酸和1,6-六亚甲基二胺的聚酰胺, -得自下述物质的共聚酰胺对苯二甲酸/间苯二甲酸的混合物和1,6-六亚甲基二胺,任选地与4,4’ - 二氨基二环己基甲烷混合, -得自下述物质的共聚酰胺对苯二甲酸和/或间苯二甲酸、3,3’ - 二甲基-4,4’ - 二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺,-得自下述物质的(共)聚酰胺1,12-十二烷二酸或癸二酸、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷和任选的月桂内酰胺或己内酰胺, -得自下述物质的共聚酰胺间苯二甲酸、4,4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或己内酰胺, -得自下述物质的聚酰胺1,12-本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:A帕利克,H黑格,
申请(专利权)人:赢创德固赛有限公司,
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