一种从烯烃聚合物中脱除杂质的方法技术

本发明专利技术介绍了一种从烯烃聚合物中脱除杂质的方法，包括，将一定量吸附剂加入到烯烃聚合物中，使吸附剂与烯烃聚合物在一定温度下充分接触，烯烃聚合物中的杂质被吸附剂充分吸附，再分离吸附剂与烯烃聚合物，最终得到纯净的烯烃聚合物。其中：吸附剂选自硅酸盐、碱金属或碱土金属的氧化物，以及白土中的一种或几种；烯烃聚合物包括以C2～C20烯烃为原料，以离子液体为催化剂经聚合反应得到的烯烃聚合物，以及采用含负载催化剂的离子液体为催化剂，经聚合反应得到的烯烃聚合物。所述方法具有脱除杂质效率高、产品质量高等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种从烯烃聚合物中脱除残留杂质的方法，更具体的说，是一种脱除烯烃聚合反应残留离子液体和\或负载催化剂的方法。
技术介绍
烯烃聚合物具有多种用途，例如由C2 C2tl的a -烯烃在催化剂作用下聚合获得的规则长链烯烃聚合物，其中，数均分子量在300 2000左右的烯烃聚合物可用作润滑油基础油；数均分子量在30万左右的烯烃聚合物可以用作润滑油降凝剂。烯烃聚合物可以用a-烯烃在离子液体存在下聚合反应制得。离子液体是一种由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或接近室温下呈液态的有机盐，离子液体既可以作为溶剂，又可以作为催化剂催化有机反应，并且可循环使用。适用于烯烃聚合反应的离子液体包括两类一类是负载有催化剂或助催化剂的离子液体，离子液体主要起溶剂作用；另一类是具有Bronsted或Lewis酸性的离子液体,离子液体本身具有催化作用。离子液体中负载的催化剂或助催化剂包括烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金属齒氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化物或者其它同类的金属化合物，还包括含有Fe、Co、Ni、Cr、Mo、W、Ti、Zr、V等金属的烯烃聚合常用催化剂。CN1409694中介绍一种烯烃聚合物的制备方法，包括使含铬的有机或无机化合物、含吡咯化合物和烷基金属负载于离子液体中，催化烯烃聚合反应，该方法可以将长链a-烯烃聚合生成聚a-烯烃。EP0791643介绍了一种以氯铝酸离子液体为催化剂，催化a -烯烃聚合制备聚a -烯烃基础油的方法，得到产物具有100°C运动粘度为20mm2/s的合 成润滑油基础油。从公开文献报道中看到，离子液体用于烯烃聚合方法中，在反应结束后，一般是通过静置分离产物和离子液体，然后产物经过简单的水洗，进一步脱除产物中残留的离子液体和/或负载于离子液体中的催化剂混合物。但简单的水洗方法不能完全脱除烯烃聚合产物中残留的离子液体和/或负载于离子液体中的催化剂混合物。烯烃聚合产物中残留离子液体及催化剂，对烯烃聚合产物产生如下影响(I)导致烯烃聚合产物的色度不合格，影响产物的外观；(2)分解产生HX气体，腐蚀设备；(3)在随后的蒸馏中导致聚烯烃的化学结构发生变化；(4)堵塞下游的过滤系统并对过滤系统造成腐蚀；(5)烯烃聚合产物一般还要进行后续的加氢处理，以使未反应的烯烃饱和，但残留的金属和卤素会对加氢反应催化剂造成毒害，从而提高了加氢处理成本。因此，减少烯烃聚合产物中残留的离子液体和/或负载于离子液体中的催化剂混合物的含量，成为一个突出的问题。US3904498介绍一种脱除有机物中AlRnX3_n的方法，该方法的特征在于向有机相中加入碱金属或碱土金属的氢氧化物溶液，使得残留催化剂形成氢氧化物或盐类而得到分离。US4122126介绍一种采用极性溶剂分离残留AlCl3催化剂的方法，具体方法是向聚合物中加入I. 0 6. 0倍于催化剂摩尔量的极性溶剂，如二甲亚砜，在70°C 150°C条件下搅拌混合10 30min，分离极性溶剂后，得到产物中残留Al3+和Cl_离子的量大幅度降低。US4379882报道了一种采用吸附剂Mgl_xAlx (OH)2+x *mH20脱除聚合物中残留卤素的方法，其特征在于所述吸附剂中0<x<0. 5，0<m<2，且吸附剂BET表面积不大于40m2/go此外，US4476297介绍一种以含有6 10个碳数且带有支链的脂肪酸脱除金属氯化物的方法。US5196630中介绍一种采用铵盐脱除残留催化剂的方法，该方法特征在于向聚合物中加入0. 01wt% 3. 0被％的铵盐，接着用碱性溶液洗涤有机物以脱除催化剂。以上报道均没有涉及离子液体用于烯烃聚合反应所带来的残留离子液体和/或负载催化剂的脱除问题。
技术实现思路
本专利技术涉及脱除烯烃聚合产物中杂质的方法，更具体的说，是涉及使用吸附剂脱除烯烃聚合产物中残留的离子液体和/或负载催化剂的方法。 离子液体用于烯烃聚合过程中时，采用传统的静置分离方法无法将残留在聚合产物中的离子液体和/或负载催化剂完全脱除干净。本专利技术人研究发现，尽管离子液体在烯烃聚合物中溶解度很低，但仍会有少量溶解和缔合的离子液体和/或负载催化剂无法从聚合产品中完全分离，成为烯烃聚合物中的杂质。原因在于，随着烯烃聚合物分子量的增加以及初聚物粘度和密度增加，聚合产物同离子液体的密度差减小，加之聚合物分子间交联，残留的离子液体和/或负载催化剂在烯烃聚合产物中处于均匀分散状态。针对离子液体用于烯烃聚合过程中残留杂质的问题，本专利技术提供了一种脱除烯烃聚合反应中残留杂质的方法，包括，将吸附剂加入到烯烃聚合物中，使吸附剂与烯烃聚合物充分接触，烯烃聚合物中的残留杂质被吸附剂充分吸附，再分离吸附剂与烯烃聚合产物，最终得到纯净的烯烃聚合物。所述烯烃聚合物是指以C2 C2tl烯烃为原料，以离子液体和/或负载催化剂的离子液体为催化剂，经聚合反应得到的烯烃聚合物。所述离子液体由阳离子组分和阴离子组分组成，所述的阳离子组分选自烷基铵盐类、咪唑盐类、吡啶盐类一种或几种；阴离子组分选自卤素离子或其它阴离子，如F、AlnX3n+1_、RnAlX4_n_ 或 R3Al2X4-(R 为烷基，X 为卤代基，n = 1,2,3), BF4' WPF6_ 阴离子中的一种或几种。所述离子液体中负载催化剂是指，在离子液体中负载了包括烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金属卤氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化物或者其它同类的金属化合物，还包括了含有Fe、Co、Ni、Cr、Mo、W、Ti、Zr、V的烯烃聚合催化剂。所述杂质是指采用离子液体和/或负载催化剂催化烯烃聚合反应后，残留在烯烃聚合物中的离子液体和/或负载催化剂，该杂质均匀分散在聚合物中。所述吸附剂选自硅酸盐，还可以选自碱金属或碱土金属的氧化物，也可以选自白土。具体的说，所述吸附剂选自硅酸镁、硅酸钠、氧化镁、氧化钙和氧化铝、白土中的一种或一种以上的混合物。吸附剂用量一般为烯烃聚合物重量的0. Iwt% 10wt%,优选0. 5wt% 8wt%,进一步优选Iwt% 5wt% ;接触温度一般控制在室温至150°C，优选20°C 100°C，进一步优选30°C 60°C ;接触时间在I 120min,优选10 60min,进一步优选15 45min。所述吸附剂与烯烃聚合产物的分离，可以采用过滤的方法，过滤温度和上述接触温度相问。在加入吸附剂之前，还可以有洗涤步骤，用水或碱液洗涤烯烃聚合物I 2次，碱液可以是NaOH、KOH水溶液，浓度一般在0. Iwt % 5wt %，加入量一般为聚合物重量的50wt% 300wt%。在吸附剂与烯烃聚合产物的分离后，也可以有洗漆步骤,用水洗漆烯烃聚合物I 3次，水的用量每次一般为烯烃聚合物重量50wt% 300wt%。烯烃聚合反应时，可以加溶剂，也可以不加溶剂。如果加溶剂，如正己烷，则最好在保留溶剂的情况下脱除杂质，最后再蒸馏掉溶剂。所述方法具有脱除效率高，吸附剂用量少，提高产物收率，改善产物色泽和减少对 环境的污染等优点。具体实施例方式以下通过实施例进一步阐述本专利技术，但并不意味着对本专利技术的限制。硅酸镁、氧化镁、氧化钙、打(144丨41(12、乙基己酸铬、2，5-二甲基吡咯均为市售试齐U，分析纯；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从烯烃聚合物中脱除杂质的方法，包括，将吸附剂加入到烯烃聚合物中，使吸附剂与烯烃聚合物充分接触；再分离吸附剂与烯烃聚合物；最终得到纯净的烯烃聚合物，其中，烯烃聚合物包括以C2～C20烯烃为原料、以离子液体为催化剂经聚合反应得到的烯烃聚合物，以及以含负载催化剂的离子液体为催化剂经聚合反应得到的烯烃聚合物；所述吸附剂选自硅酸盐、碱金属或碱土金属的氧化物、以及白土中的一种或几种。

【技术特征摘要】
1.一种从烯烃聚合物中脱除杂质的方法，包括，将吸附剂加入到烯烃聚合物中，使吸附剂与烯烃聚合物充分接触；再分离吸附剂与烯烃聚合物；最终得到纯净的烯烃聚合物，其中，烯烃聚合物包括以C2 C2tl烯烃为原料、以离子液体为催化剂经聚合反应得到的烯烃聚合物，以及以含负载催化剂的离子液体为催化剂经聚合反应得到的烯烃聚合物；所述吸附剂选自硅酸盐、碱金属或碱土金属的氧化物、以及白土中的一种或几种。2.按照权利要求I所述的方法，其特征在于，所述杂质为聚合反应后经分离仍残留在烯烃聚合物中的离子液体和/或负载催化剂。3.按照权利要求I所述的方法，其特征在于，所述吸附剂选自硅酸镁、硅酸钠、氧化镁、氧化钙、氧化铝和白土中的一种或一种以上的混合物。4.按照权利要求I所述的方法，其特征在于，所述吸附剂用量为烯烃聚合物重量的O.Iwt% IOwt%，接触温度为室温至150°C，接触时间在...

【专利技术属性】
技术研发人员：张耀，段庆华，刘依农，李玲，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：